多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法

摘要

本发明涉及多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法，其制备步骤为：以一定摩尔比的邻苯二甲酸酐或取代邻苯二甲酸酐、尿素、均苯四甲酸酐、金属源等作为原料，在高沸点溶剂中进行反应，然后经过酸煮、碱煮、水洗、抽滤、索氏提取、干燥，得到多核金属酞菁。本发明涉及的多核金属酞菁的制备方法，与已公开的多核金属酞菁的制备方法相比，流程较为简便，催化剂成品收率一般在60%以上，挥发性溶剂以及固体废料排放较少；该催化剂应用在丁烷、环己烷等的催化氧化过程中，原料转化率不低于10%，在催化烷烃氧化领域具有十分广阔的应用前景。

主权项

如式(Ⅰ)所示的多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：将金属源、邻苯二甲酸酐或取代邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、尿素与钼酸铵催化剂以及氯化铵添加剂混合，金属源、邻苯二甲酸酐或取代邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐与尿素的摩尔比为(n+2)：3(n+3)～4(n+3)：(n+1)～1.5(n+1)：15(n+2)～20(n+2)，混合物中钼酸铵催化剂的质量分数为0.2％～2％，氯化铵添加剂的质量分数为1％～5％；将混合物研磨均匀，加入高沸点溶剂，升温至100～160℃，反应30～50min，然后继续升温至高沸点溶剂的沸点，反应3～5h，然后降温至70～90℃，得到产品混合物；再将产品混合物进行后处理，得到蓝紫色至紫黑色多核金属酞菁烷烃氧化催化剂成品，其结构通式如式(I)所示，其中，n≥1，i＝2、3……(n+1)；所述金属源选自金属氯化盐、金属氧化物、金属醋酸盐或金属硫酸盐中的一种或多种；所述金属源中的金属选自铝、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锆、钼、钌、铑、钯、锡、铂中的一种；所述邻苯二甲酸酐或取代邻苯二甲酸酐为X、Y分别为氢原子、烷基、烷氧基、卤素、酸根或羟基中的一种或两种；所述高沸点溶剂选自十氢萘、四氢萘、十二烷、正丁基苯或十二烷基苯中的一种或多种；式(I)中M₁、…M_i、…M_n+2分别为铝、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锆、钼、钌、铑、钯、锡、铂中的一种；式(I)中，X、Y分别为氢原子、烷基、烷氧基、卤素、酸根或羟基中的一种或两种；式(I)中L₁、L₂、…L_(2i－1)、L_2i、…L_(2n+3)、L_(2n+4)分别为卤素、氧原子或羟基中的一种或者为无。