一种空心微球改性高固化收缩率的不饱和树脂的制备方法

摘要

本发明涉及一种空心微球改性高固化收缩率的不饱和树脂的制备方法，属于高分子材料技术领域。本发明首先通过丁二烯单体制备空心微球，随后在γ对羟基苯甲醚作用下对其偶联改性，使其充分与不饱和聚酯进行基团接枝，改善空心微球与不饱和聚酯之间的相容性。本发明的有益效果：本发明从根本上降低了其固化体积收缩率，不饱和树脂的固化体积收缩率达3～4％，其工艺性能、力学性能及综合性能高。

主权项

一种空心微球改性高固化收缩率的不饱和树脂的制备方法，其特征在于具体制备步骤为：（1）按重量份数计，分别选取10～35份的碳酸钠、20～25份的丁二烯单体、40～55份去离子水、2～6份偶氮二异丁腈和3～4份的十二烷基苯磺酸钠，将其置于不锈钢高压反应釜中，在600～800r/min的搅拌速度下，使其混合10～15min，制备得空心微球液；（2）将上述制备的空心微球液进行密封处理，并通入氮气排除空气，随后再抽真空处理使高压反应釜的压力为100～200Pa，随后将偏氯乙烯与空心微球液按质量比1:10进行搅拌混合，搅拌20～30min，使其充分分散；（3）待上述混合溶液充分分散后，对其加热升温至115～120℃，并保温反应5～6h，随后停止加热，使其自然冷却至25～30℃，对其抽滤并收集滤饼，用丙酮洗涤3～5次后，将其置于95～100℃烘箱中，发泡处理20～30min，随后降温至60～80℃，干燥6～8h，制备得空心微球备用；（4）选取无水乙醇，用冰醋酸调节其pH至3.1～3.3，随后按质量比1:20，将γ对羟基苯甲醚在300～400r/min速度下，缓慢滴加至上述溶液中，使其反应2～3h，制备得偶联剂改性溶液；（5）选取500～550g的空心微球置于体积为1L的三口烧瓶中，随后对瓶中空气进行抽离，形成真空压力为‑0.05～‑0.04MPa，在负压状态下，将800～850mL的偶联剂改性溶液置于三口烧瓶中，使其将空心微球完全浸没10～15min，待浸泡完成后，设置等离子射频装置频率，打开射频电源，将装有空心微球的三口烧瓶置于射频两极的中间，打开射频电源后，在处理时外部电极间设置放电功率为250～300kW，进行等离子射频处理，使其偶联改性30～40min，制备得改性空心微球备用；（6）按摩尔质量比1:1，将双环戊二烯和丙烯酸甲酯置于三口烧瓶中，随后对其缓慢加热至170～180℃，在600～800r/min速度下搅拌反应并通入氮气进行保护，使其反应30～45min，制备得初始液；（7）按质量比1:5，将丙二醇按每0.5h一次，缓慢滴加至初始液中，同时每隔0.5h，按质量比1:2，滴加苯酐至三口烧瓶中，使其滴加反应2h，待滴加完成后，测量其酸值，待酸值＜40mgKOH/g时，停止加热反应，否则继续加热，并每隔0.5h后，进行测量酸值，待其达到上述酸值要求时停止反应，制备得聚合溶液；（8）待反应完成后，静置冷却至20～30℃，随后按质量比1:1:10:20，将乙烯基三胺、环烷酸钴和改性空心微球添加至聚合溶液中，磁力搅拌2～3h后，即可制备得一种空心微球改性高固化收缩率的不饱和树脂。