发明名称 一种多重响应性偶氮苯功能化聚合物的制备方法
摘要 一种多重响应性偶氮苯功能化聚合物的制备方法,该方法将聚合单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯通过原子转移自由基聚合反应合成聚合物聚(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯,以间三氟甲苯胺和苯酚为原料,通过重氮化反应合成带酚羟基的偶氮苯小分子间三氟甲基偶氮苯酚,再同二溴丁烷进行亲核取代反应,生成一端含有活泼溴的偶氮小分子3-三氟甲基-4-溴丁基偶氮苯,再在35摄氏度下通过季铵化反应将偶氮基团接枝到聚(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯上,最终得到偶氮苯功能化的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。本合成方法简单易行,反应温度较传统反应温度低,合成的聚合物不仅具有温度响应性和pH响应性,且还具有光响应性,是一种新型的具有温度、pH和光响应性的聚合物。
申请公布号 CN105440190A 申请公布日期 2016.03.30
申请号 CN201510982870.8 申请日期 2015.12.23
申请人 北京科技大学 发明人 王国杰;袁婷婷
分类号 C08F120/34(2006.01)I;C08F8/44(2006.01)I 主分类号 C08F120/34(2006.01)I
代理机构 北京金智普华知识产权代理有限公司 11401 代理人 皋吉甫
主权项 一种多重响应性偶氮苯功能化聚合物的制备方法,其特征在于,制备步骤如下:步骤一. 制备聚(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯:将舒伦克瓶真空干燥并充满氮气,将溴化亚铜、1,1,4,7,10,10‑六甲基三亚乙基四胺和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯按摩尔比为1:1:100的比例加入舒伦克瓶中,使用上述溴化亚铜和基丙烯酸二甲氨基乙酯二者质量之和的5~10倍的无水四氢呋喃溶解,混合均匀后,停止充氮气,用橡皮塞塞住瓶口;经三次液氮冷冻‑抽吸‑解冻的循环,待排净瓶中空气后,将舒伦克瓶缓慢加热到40摄氏度,待温度稳定后,用微量进量注射器将α‑溴异丁酸乙酯按1摩尔比例加入体系中,在40摄氏度下反应24小时;反应结束后,加入大量的二氯甲烷稀释产物,再将反应混合物用中性氧化铝柱去除催化剂,所得滤液旋蒸除去大部分溶剂,在大量的正己烷中沉淀两次,过滤,将产物置于45摄氏度真空干燥箱中干燥24小时,得到纯净的聚(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯;步骤二. 制备间三氟甲苯偶氮苯酚:以间三氟甲苯胺和苯酚为原料按摩尔比为1:1混合,在0‑5摄氏度低温下通过重氮化偶合反应制备出间三氟甲基偶氮苯酚;反应结束后,用去离子水洗涤至滤液呈中性,再将粗产物用正己烷重结晶,干燥得到纯净的间三氟甲基偶氮苯酚;步骤三. 制备3‑三氟甲基‑4‑溴丁基偶氮苯:将步骤二所制得的间三氟甲基偶氮苯酚与1,4‑二溴丁烷按摩尔比为1:3‑1:5混合,加入到丙酮溶液中,在无水碳酸钾和碘化钾存在的情况下,63摄氏度回流反应24小时;反应结束后将反应液倾入1000毫升的去离子水中,得橙黄色油状小颗粒,冷冻干燥,最后用正己烷重结晶得到纯净的3‑三氟甲基‑4‑溴丁基偶氮苯;步骤四. 制备多重响应偶氮苯功能化的聚(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯:以步骤三制得的3‑三氟甲基‑4‑溴丁基偶氮苯和步骤一制得的聚(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯为原料,于35摄氏度按一定的摩尔比在四氢呋喃中搅拌24小时,反应结束后,在正己烷中沉淀两次,置于45摄氏度真空烘箱中干燥24小时后,得到橙黄色固体即为偶氮苯功能化的聚(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯。
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