含有酯键对称分子钳系列卟啉化合物及其制备方法

摘要

本发明提供含有酯键对称分子钳系列卟啉化合物及其制备方法，其结构式如下：该系列化合物分子式为依次为C₉₆H₆₂N₈O₄，C₉₆H₅₈N₈O₄Zn₂，C₉₆H₅₈N₈O₄Cl₂Mn₂，C₉₆H₅₈N₈O₄Cu₂，C₉₆H₅₈N₈O₄Ni₂，C₉₆H₅₈N₈O₄Co₂。本发明中自由碱卟啉P是由两分子的5-对羧基苯基-10,15,20-三苯基卟啉与一分子对苯二酚发生缩合反应后得到；合成的自由碱卟啉P再与MnCl₂·4H₂O，ZnCl₂，CuCl₂，NiCl₂·6H₂O，CoCl₂·6H₂O反应得到相应的金属卟啉化合物。所合成的系列卟啉均是具有特定空腔尺寸的分子钳化合物；可进一步开发为检测醛酮类，胺类，芳香烃类的敏感材料。

主权项

含有酯键对称分子钳卟啉化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)合成单羟基卟啉：向250ml三颈烧瓶中依次加入2.6～3g对羟基苯甲醛，5.5～6ml苯甲醛和200～250ml丙酸，搅拌，加热沸腾；然后，滴加5～5.5ml新蒸吡咯的30～40ml丙酸溶液，继续搅拌回流1～1.5小时；尔后，向冷却到室温的反应液中加入1～1.5升二次蒸馏水，用饱和碳酸氢钠溶液调节pH＝8‑9，静置沉淀，抽滤，得紫色固体，真空干燥；再用硅胶过柱，氯仿做洗脱剂，收集第二带产物，得单羟基卟啉；2)合成自由碱卟啉P：取50～80ml DMF，加入2～2.5g CaH₂，搅拌回流24～36小时，减压蒸出溶剂备用；然后，冰浴下向三颈烧瓶中依次加入6.4～6.6mg对苯二甲酸，30～40mgEDC·HCl，50～55mgDMAP，20～30ml干燥的DMF，充分混合后氮气保护下反应30～45分钟；加入50～60mg步骤1)获得的单羟基卟啉，室温下避光反应24～36h；待避光反应结束后，往反应体系中加入蒸馏水和饱和食盐水进行洗涤，先使用蒸馏水洗涤三次，每次往反应体系中加入30～40ml蒸馏水，再向反应体系中加入30～40ml饱和食盐水洗涤一次，充分洗涤后，用无水MgSO₄干燥有机层；然后，旋干溶剂，得到自由碱卟啉P粗产品；将自由碱卟啉P粗产品进行硅胶柱层析分离，再用洗脱液洗脱，收集第二带紫色产物，得到自由碱卟啉P，即所述含有酯键对称分子钳卟啉化合物；其结构式为：其中，M为2H，化合物分子式为C₉₆H₆₂N₈O₄。