氢化蓖麻油基纳米TiO₂-SiO₂复合皮革加脂剂及其制备方法

摘要

本发明涉及一种氢化蓖麻油基纳米TiO₂-SiO₂复合皮革加脂剂及其制备方法。目前关于采用纳米TiO₂-SiO₂复合粒子制备氢化蓖麻油基纳米TiO₂-SiO₂复合皮革加脂剂的研究鲜见报道。本发明先采用层层组装法进行纳米TiO₂-SiO₂复合粒子的制备，然后经有机改性后将其加入氢化蓖麻油基体中，通过琥珀酸酯化、磺酸化，最终制备氢化蓖麻油基纳米TiO₂-SiO₂复合皮革加脂剂。本发明制备的复合皮革加脂剂外观呈细腻的乳白色，具有良好的流动性和放置稳定性。用于皮革加脂后，加脂废液清亮、透明，革样手感滑爽、柔软，丰满性好，增厚明显，耐黄变等级达5级。

主权项

氢化蓖麻油基纳米TiO₂‑SiO₂复合皮革加脂剂的制备方法，其特征在于：由以下步骤实现：步骤一：纳米TiO₂‑SiO₂复合粒子的制备和改性：在250mL塑料烧杯中加入0.2g多巴胺和100mL无水乙醇，室温搅拌10min，加入20g纳米TiO₂，在冰水浴中超声振荡30min，经离心、洗涤，再分散，得到多巴胺包覆的纳米TiO₂水分散液；取10mL上述多巴胺包覆的纳米TiO₂水分散液，向其中加入100mL 1g/L 聚（4‑苯乙烯磺酸钠）的盐水溶液，NaCl浓度为0.5mol/L，吸附20min后，经离心、洗涤，再分散，得到聚（4‑苯乙烯磺酸钠）改性纳米TiO₂水分散液；向15mL分散有0.1g聚（4‑苯乙烯磺酸钠）改性纳米TiO₂的水中，加入2~5mL 25~28wt%的氨水和50mL溶有20mg聚乙烯吡咯烷酮的无水乙醇，室温下磁力搅拌均匀，缓慢滴加12mL溶有0.3~1g正硅酸乙酯的无水乙醇，滴加完毕后，室温反应24h，即得纳米TiO₂‑SiO₂复合粒子；将1g纳米TiO₂‑SiO₂复合粒子、70mL无水乙醇和5mL水加入70℃三口烧瓶中，搅拌30min，调节pH为9~9.5，缓慢滴加25mL溶有0.02~0.1g改性剂的无水乙醇，恒温水浴反应3h，经离心、洗涤，真空60℃干燥24h，即得有机改性的纳米TiO₂‑SiO₂复合粒子；步骤二：氢化蓖麻油基纳米TiO₂‑SiO₂复合皮革加脂剂的制备：在装有搅拌器、回流冷凝管和加热装置的250mL三口烧瓶中，加入40g氢化蓖麻油和0.4~2g有机改性的纳米TiO₂‑SiO₂复合粒子，90℃恒温水浴搅拌1h，加入10g顺丁烯二酸酐反应4h；然后降温至55℃，加入30g溶有4.5g亚硫酸氢钠的水溶液，并用浓度为20wt%的氢氧化钠水溶液调节体系pH为7.0~8.0，恒温水浴反应2h，缓慢加入55~60℃去离子水，调节体系固含量为40%，搅拌至均匀，即得氢化蓖麻油基纳米TiO₂‑SiO₂复合皮革加脂剂；步骤一中，改性剂为γ‑氨丙基三甲氧基硅烷、γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ‑（2,3‑环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、γ‑（2,3‑环氧丙氧基）丙基三乙氧基硅烷、三异硬脂酸钛酸异丙酯、异丙基三（二辛基焦磷酸酰氧基）钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基二油酸酰氧基（二辛基磷酸酰氧基）钛酸酯或异丙基三油酸酰氧基钛酸酯。