氢化卤代烯烃而不脱卤的方法

摘要

本发明涉及制备式(VI)化合物的方法，其中R₁和R₆为氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基；R₅为OR₂、NR₂R₃、SR₂、B(OR₂)(OR₃)、或者选自F、Cl、Br、I、OCOR₂、OSO₂R₂的X”，其中R₂和R₃彼此独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基或取代或未取代的芳烷基；或R₂和R₃共同形成5-10元稠合或未稠合的环的一部分，任选的手性5-10元稠合或未稠合的环；X选自F、Cl、Br、I；和＊表示手性中心；通过使式(V)化合物氢化制备式VI化合物，其中R₁、R₅、R₆和X如上所定义；其中氢化在催化剂的存在下进行，所述催化剂选自包含至少一种过渡金属的络合物，其中相对于式VI化合物的摩尔量，脱卤以小于10摩尔％发生。

主权项

制备式VI化合物的方法其中R₁或/和R₆彼此独立地选自氢或取代或未取代的直链C₁‑C₅烷基、取代或未取代的支化C₁‑C₅烷基和取代或未取代的C₃‑C₈‑环烷基；R₅为B(OR₂)(OR₃)，其中R₂和R₃选自直链的取代或未取代的C₁‑C₅烷基、取代或未取代的支化C₁‑C₅烷基，或R₂和R₃形成5‑10元稠合或未稠合的环的一部分，任选的手性5‑10元稠合或未稠合的环；X选自Cl；和*表示手性中心；通过使式V化合物氢化制备式VI化合物其中R₁、R₅、R₆和X如上所定义；其中氢化在催化剂的存在下进行，所述催化剂选自包含至少一种过渡金属的络合物，其中相对于式VI化合物的摩尔量，脱卤以小于10摩尔％发生，其中催化剂选自(1,5‑环辛二烯)(吡啶)(三环己基膦)铱(I)六氟磷酸盐；(1,5‑环辛二烯)铱(I)四[3,5‑双(三氟甲基)苯基]硼酸盐(S)‑2‑(1‑(双(2,6‑二甲基苯基)膦基)‑2‑甲基丙‑2‑基)‑4‑叔丁基‑4,5‑二氢噁唑；(1,5‑环辛二烯)铱(I)四[3,5‑双(三氟甲基)苯基]硼酸盐(S)‑4‑叔丁基‑2‑(2‑(二苯基膦基)苯基)‑4,5‑二氢噁唑；(1,5‑环辛二烯)铱(I)四[3,5‑双(三氟甲基)苯基]硼酸盐(4S,5S)‑4‑(2‑(二环己基膦基氧基)‑1,3‑二苯基丙‑2‑基)‑5‑甲基‑2‑苯基‑4,5‑二氢噁唑；(1,5‑环辛二烯)铱(I)四[3,5‑双(三氟甲基)苯基]硼酸盐(R,R)‑P,N‑二茂铁噁唑啉；(1,5‑环辛二烯)铱(I)四[3,5‑双(三氟甲基)苯基]硼酸盐(R,R)‑P,N‑二茂铁咪唑啉、(1,5‑环辛二烯)铱(I)四[3,5‑双(三氟甲基)苯基]硼酸盐苯甲酰基‑(R,R)‑P,N‑二茂铁咪唑啉、双(1,5‑环辛二烯)二铱(I)二氯(R)‑(+)‑2,2’,6,6’‑四甲氧基‑4,4’‑双(二苯基膦基)‑3,3’‑联吡啶；双(1,5‑环辛二烯)二铱(I)二氯(S)‑2,2’,6,6’‑四甲氧基‑双[二(3,5‑二甲基苯基)膦基]‑3,3’‑联吡啶；双(1,5‑环辛二烯)二铑(I)二氯(S)‑2,2’,6,6’‑四甲氧基‑双[二(3,5‑二甲基苯基)膦基]‑3,3’‑联吡啶。