短链和中链氯化石蜡的脱氯加氘气相色谱-质谱分析方法

摘要

本发明提供了一种短链和中链氯化石蜡含量的检测方法，是将含短链和中链氯化石蜡的样品在80-120℃条件下与氘代还原试剂发生加氘脱氯反应，生成相应氘取代数目的烷烃；然后进行水灭活和碱处理，将样品采用正己烷多次萃取并浓缩定容；采用气相色谱-质谱对不同氘取代数目的氘代烷烃进行定量分析，获得不同碳链长度、不同氯取代数目的短链和中链氯化石蜡同系物组分的浓度和分布特征。本发明不存在氯含量对响应因子的影响，有效解决了目前分析短链和中链氯化石蜡普遍采用的气相色谱-电子捕获负化学源-质谱方法存在的问题，并且避免了同系物之间的互相干扰，检测结果准确，且操作简便，适合成为实验室常规标准分析方法。

主权项

短链和中链氯化石蜡的脱氯加氘气相色谱‑质谱分析方法，其特征在于：包括以下步骤：1)、无水溶剂的制备：将脱氯加氘反应的溶剂与还原剂进行回流反应，收集相应溶剂馏分；2)、短链和中链氯化石蜡的脱氯加氘反应：在恒温50‑120℃条件下，于无水溶剂中短链和中链氯化石蜡与氘代还原剂发生脱氯加氘反应，生成与原氯取代位置相对应的氘代烷烃；反应后样品依次加入去离子水和氢氧化钠溶液，然后加入正己烷萃取生成的氘代烷烃，浓缩后定容，待分析；3)、气相色谱‑质谱检测条件：色谱柱选择弱极性或非极性柱，进样体积为0.2‑1μL；样品经气相色谱进样口进入所述色谱柱中，进行程序升温，并通过接口进入质谱进行检测，所述质谱检测采用电子轰击离子源(EI)；4)、定性定量分析：根据不同碳链长度的氘代烷烃在气相色谱上的保留时间进行定性分析，质谱采用选择性离子检测模式，选择氘代烷烃的[M]^‑离子作为定量离子，根据其色谱峰面积，计算短链和中链氘代烷烃的质量浓度和氘代度，进一步计算短链和中链氯化石蜡各同系物的浓度和氯含量；所述的气相色谱‑质谱分析方法，气相色谱部分检测条件为采用DB‑5石英毛细管柱，内径0.32mm，毛细管柱内壁上固定相的膜厚0.25μm，柱长60m，固定相为5wt％苯基–95wt％甲基聚硅氧烷；色谱柱升温程序为初始温度60℃保持1min，然后以20℃/min升至110℃，保持4min，再以5℃/min升至250℃，保持10min；气相色谱进样口温度为260℃，不分流进样，进样量1μL，以氦气作载气，载气流速为0.8mL/min；质谱部分检测条件为EI电离模式，离子源温度220℃，电子能量70eV，气相色谱与质谱间传输线温度250℃，溶剂正己烷延迟7.5min；选择性离子扫描模式检测生成的氘代烷烃的[M]^‑离子；对于短链氯化石蜡，碳链长度为10的氯化石蜡选择性检测质量数为143‑152的碎片离子；碳链长度为11的氯化石蜡选择性检测质量数为157‑166的碎片离子；碳链长度为12的氯化石蜡选择性检测质量数为171‑180的碎片离子；碳链长度为13的氯化石蜡选择性检测质量数为185‑194的碎片离子；对于中链氯化石蜡，碳链长度为14的氯化石蜡选择性检测质量数为199‑209的碎片离子；碳链长度为15的氯化石蜡选择性检测质量数为213‑223的碎片离子；碳链长度为16的氯化石蜡选择性检测质量数为227‑237的碎片离子；碳链长度为17的氯化石蜡选择性检测质量数为241‑251的碎片离子。