一种交联型聚合催化剂的制备方法及其应用

摘要

本发明公开了一种交联型聚合催化剂的制备方法及其应用，其特点是采用金鸡纳碱与乙烯基苯的衍生物合成分子中带有乙烯基苯的中间化合物，然后与交联剂二乙烯基苯在引发剂的作用下聚合形成聚合物催化剂，该催化剂用于β-羰基酯与氯代试剂的不对称α-氯代催化反应，催化活性高，催化剂易分离和循环使用。本发明与现有技术相比具有制备简单，操作容易，后处理容易，原料利用率高，优化反应条件，降低反应要求，尤其使用在β-羰基酯的不同碳上构建手性中心得到的化合物，在药物化学以及医药中间体化合物的研究中具有重要的现实意义。

主权项

一种交联型聚合催化剂的制备方法，其特征在于该方法按下述反应结构式进行：第一步：将对乙烯基苯甲酸和4‑二甲氨基吡啶溶于二氯甲烷，然后分别加入1‑(3‑二甲氨基丙基)‑3‑乙基碳二亚胺盐酸盐和奎尼丁，在常温下进行12～24h的酯化反应，反应结束后旋干溶剂，由二氯甲烷和蒸馏水进行分液，分液后的水相用二氯甲烷萃取，合并有机相后用饱和食盐水萃取，萃取的有机相经干燥、过滤、浓缩和硅胶柱层析得淡黄色油状化合物为催化剂前体；所述乙烯基苯甲酸与4‑二甲氨基吡啶、1‑(3‑二甲氨基丙基)‑3‑乙基碳二亚胺盐酸盐、奎尼丁和二氯甲烷的摩尔比为1：0.3～0.5：1.2～2.5：1.0～1.3：50～180；所述1‑(3‑二甲氨基丙基)‑3‑乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)分三次加入，每次间隔10～15分钟。第二步：将上述催化剂前体与二乙烯基苯和偶氮二异丁腈按1：1～4：0.01～0.15的摩尔比混合，在氩气保护下加入甲醇并在65～85℃温度下回流12～24h进行交联聚合反应，反应结束后滤出的固体分别用丙酮、乙腈和DMF浸没，洗涤后得产物为交联型聚合金鸡纳碱衍生物催化剂，所述催化剂前体与甲醇的摩尔比为1：25～125。