3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的制备方法

摘要

本发明提供了3,4,5,6-四氯吡啶甲酸的制备方法，该方法以氨氯吡啶酸生产废渣或者是氨氯吡啶酸生产废渣进一步提纯后得到的残渣为原料，在强酸和惰性稀释剂的作用下，加入亚硝酸盐进行重氮化处理，然后再加入氯取代剂进行氯代反应制得3,4,5,6-四氯吡啶甲酸。该方法循环加工处理四氯吡啶甲酸氨解过程产生的少量其它同分异构体，将废渣中非农药有效成分转变为有实用价值的生产原材料，尽量减少废渣排放。所制备出的3,4,5,6-四氯吡啶甲酸有效含量大于95%，可满足氨氯吡啶酸工业生产的原料要求。

主权项

3,4,5,6‑四氯吡啶甲酸的制备方法，其特征是，具体方法包括以下步骤：（1）以4‑氨基‑3,5,6‑三氯吡啶甲酸及其铵盐、6‑氨基‑3,4,5‑三氯吡啶甲酸及其铵盐、3‑氨基‑4,5,6‑三氯吡啶甲酸、5‑氨基‑3,4,6‑三氯吡啶甲酸中的一种或几种的混合物为原料，加入相对于原料干基料质量4‑15倍的强酸、相对于原料干基料质量1‑10倍的惰性稀释剂、以及相对于原料摩尔质量1.05~2.0倍的亚硝酸盐进行重氮化处理；所述重氮化处理的温度在‑5~50℃之间，重氮化处理的时间为5~120分钟；所述原料来源于氨氯吡啶酸生产废渣或者是氨氯吡啶酸生产废渣进一步提纯后得到的残渣，所述废渣和残渣的含水率小于5%；（2）重氮化处理后加入相对于原料摩尔质量1.01~1.5倍的氯取代剂进行氯代反应，氯取代温度为30~100℃之间，反应通过HPLC跟踪反应进度，以原料含量小于1%为反应终点，得反应后的料液；（3）反应结束后，加入相对于料液5~40倍的水进行稀释，然后加入碱性化合物进行中和反应，中和反应温度在0~50℃之间，终点pH介于7~9之间，过滤，滤饼为氢氧化铜沉淀；滤液经计量的盐酸进行中和至pH小于2，得到含量大于95.0%的四氯吡啶甲酸化合物；所述强酸为质量浓度≥30%的浓盐酸或者质量浓度≥40%的硫酸；所述惰性稀释剂包括芳香族惰性溶剂或有机烷烃类溶剂；所述氯取代剂选自氯化亚铜、氯化亚铁、盐酸中的一种或几种，或者是硫酸亚铁与盐酸的混合物。