发明名称 一种3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物及其合成方法
摘要 本发明涉及一种3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物及其合成方法,在有机溶剂中,控制反应温度为-20℃~40℃,以烯丙基碳酸酯类化合物和三氮唑钠为原料,以[Ir(COD)Cl]<sub>2</sub>与配体作用生成的铱络合物作为催化剂,在添加剂的作用下反应12-48h制得3-三氮唑基取代-1-丙烯类化合物。与现有技术相比,本发明具有催化剂易得、催化活性高、条件温和、底物适用范围广等优点。
申请公布号 CN103204820B 申请公布日期 2016.02.24
申请号 CN201210007640.6 申请日期 2012.01.11
申请人 同济大学 发明人 赵晓明;张敏;郑生财
分类号 C07D249/18(2006.01)I;C07D409/06(2006.01)I;C07B53/00(2006.01)I 主分类号 C07D249/18(2006.01)I
代理机构 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 代理人 林君如
主权项 一种合成3‑苯并三氮唑基取代‑1‑丙烯类化合物的方法,其特征在于,该方法是在有机溶剂中,控制反应温度为‑20℃~40℃,以烯丙基碳酸酯类化合物和苯并三氮唑钠盐为原料,以[Ir(COD)Cl]<sub>2</sub>与配体作用生成的铱络合物作为催化剂,在添加剂的作用下反应12‑48h制得3‑苯并三氮唑基取代‑1‑丙烯类化合物,该化合物的分子式如下:<img file="FDA0000851404170000011.GIF" wi="252" he="191" />其中*为手性碳原子;所述的苯并三氮唑钠盐的结构式为BtNa;所述的烯丙基碳酸酯类化合物结构式为:<img file="FDA0000851404170000012.GIF" wi="324" he="95" />所述的配体为光学纯配体,结构式如下:<img file="FDA0000851404170000013.GIF" wi="477" he="341" />其中,R<sub>1</sub>选自C<sub>1</sub>‑C<sub>16</sub>的烷基或C<sub>4</sub>‑C<sub>10</sub>的含N、O或硫的杂环基,LG为离去基团,选自碳酸甲酯、乙酯或叔丁酯,R<sub>2</sub>或R<sub>3</sub>选自C<sub>3</sub>‑C<sub>16</sub>的环烷基、苯基、萘基、C<sub>1</sub>‑C<sub>4</sub>的烷氧基取代的苯基或C<sub>1</sub>‑C<sub>4</sub>的烷氧基取代的萘基;所述的添加剂为磷酸钾、碳酸铯、氟化铯、氯化铯、氯化锂、溴化银或四正丁基氟化铵。
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