二胺前体化合物的制造方法

摘要

本发明提供由低成本的原料简便且高效地制造作为聚酰胺酸和/或聚酰亚胺的制造原料的二胺化合物的前体化合物——硝基化合物的方法。按照反应式(1)，使化合物1与二碳酸二叔丁酯((Boc)₂O)反应来制造化合物2，接着按照反应式(2)，使化合物2与H-A-CH₂-X反应来制造化合物3，然后按照反应式(3)，使化合物3与化合物4进行偶联反应来制造化合物5；式中，R¹为-CH₂COOR或-CH₂Ph(-Z)_m，Z为苯基(Ph)的取代基，m为0～5，R为低级烷基或碱金属原子，A为-C≡C-或-CH=CH-，X为脱离性取代基，Y为脱离性取代基。(化1)

主权项

制造以式5表示的二胺前体化合物的方法，其特征在于，按照下述的反应式(1)，使以式1表示的化合物与二碳酸二叔丁酯((Boc)₂O)反应来制造以式2表示的化合物，式中，R¹为‑CH₂Ph(‑Z)_m，Z为苯基(Ph)的取代基，所述Z是氟原子、硝基、羧基、酯基、氰基或C_1‑4烷氧基羰基，m为0～5；按照下述的反应式(2)，使所得的以式2表示的化合物在碱的存在下与以H‑A‑CH₂‑X表示的化合物反应来制造以式3表示的化合物，式中，A为‑C≡C‑或‑CH＝CH‑，X为脱离性取代基，所述X为卤素或磺酸酯基；接着，按照下述的反应式(3)，使所得的以式3表示的化合物与以式4表示的化合物进行偶联反应来制造以式5表示的二胺前体化合物，式中，Y为脱离性取代基，所述Y为Br、I或三氟甲磺酸酯基；[化1]上述偶联反应中所使用的催化剂为将叔膦或叔亚磷酸酯作为配体的零价金属配位催化剂、或者在反应体系中转化为零价金属配位催化剂的前体。