一种1:2型烯醇式吡啶金属配合物及其制备方法和应用

摘要

本发明提供了一种1:2型烯醇式吡啶金属配合物的合成方法及应用。该方法是以烯醇式吡啶配位的配体，并以此配体为转移试剂，与镁、铝、锌的烷基化试剂作用合成的一系列金属配合物，这类烯醇式吡啶金属配合物可用于催化脂肪族内酯的开环聚合。本发明配合物合成的方法简单，条件要求较低，产率较高；合成的配合物对内酯开环聚合具有良好的催化活性和较高选择性。由于这类催化剂的生物相容性好、毒性小，因此，可以很好地用于催化合成生物可降解的聚酯材料。

主权项

一种1:2型烯醇式吡啶金属配合物，其特征在于，其结构式为：并由如下步骤制备：(1)在无水无氧条件中，冰浴下将2摩尔当量的正丁基锂逐滴搅拌加入2‑烷基吡啶的THF溶液中，反应半小时后恢复至室温继续反应3h，得到深红色溶液；在0℃下，将与2‑烷基吡啶等摩尔量的腈逐滴加入反应液中，反应半小时后，恢复室温继续反应2天，得到褐色溶液；在0℃下，向上述溶液中逐滴加入60％浓硫酸进行水解，直至pH＝1，撤去冰浴并搅拌1天，加入饱和NaOH进行中和，直至pH值为7‑8，加入蒸馏水至溶液澄清；向溶液中加入二氯甲烷萃取三次，取下层加入适量无水硫酸镁干燥1天，旋转蒸发，除去二氯甲烷，在5mmHg压力减压蒸馏,收集馏分，得到烯醇式吡啶配体；(2)将摩尔比为2:1的烯醇式吡啶配体与MR′_n分别溶于正己烷溶剂中，在0℃下，将烯醇式吡啶配体的正己烷溶液逐滴加入MR′_n的正己烷溶液中，反应半小时后撤去冰浴，逐渐升至室温继续搅拌反应至少3h，充分静置，抽滤掉上层溶液，加入正己烷洗涤沉淀，静置，过滤除去滤液，沉淀经过浓缩，结晶得到1:2型烯醇式吡啶金属配合物。