一种高稳定性全硅MFI型分子筛膜的制备方法

摘要

本发明涉及一种高稳定性全硅MFI型分子筛膜的制备方法。在中性合成液中，为采用氟盐为矿化剂、四丙基溴化铵为模板剂在中性合成条件下制备MFI分子筛晶种和MFI分子筛膜，MFI分子筛晶种经高能球磨破碎后涂覆于多孔支撑体表面，利用二次生长法制备MFI沸石分子筛膜。相对于碱性体系合成MFI分子筛膜，本方法制备的含氟MFI分子筛膜在乙醇/水混合物渗透汽化脱除乙醇过程中表现出良好的稳定性，具有良好的工业应用前景。

主权项

一种高稳定性全硅MFI型分子筛膜材料的制备方法，其特征为采用氟盐MF为矿化剂、四丙基溴化铵TPABr为模板剂在中性合成条件下制备MFI分子筛晶种，MFI分子筛晶种经高能球磨破碎后涂覆于多孔支撑体表面，利用二次生长法制备全硅MFI型分子筛膜；其具体步骤如下：(1)将四丙基溴化铵TPABr、氟盐MF和水混合均匀，在水浴下加热至完全溶解后加入气相二氧化硅震荡至透明状，以形成稳定溶胶；(2)将上述溶胶倒入聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，然后将反应釜放入100～180℃的烘箱中水热合成10～24h；反应结束后将产物离心分离、清洗、干燥后得到分子筛颗粒；(3)将上述分子筛颗粒放入球磨罐中以水为分散剂，在200～600r/min的转速下球磨2～8h，球磨结束后将得到的分子筛晶种悬浮液取出备用；(4)用去离子水稀释步骤(3)中的晶种悬浮液，并控制晶种悬浮液的质量分数为0.5～2.0％；将多孔支撑体经超声清洗、烘干，将其两端密封后，采用浸渍提拉法在多孔支撑体表面涂覆晶种，将涂覆晶种后的多孔支撑体烘干、煅烧后备用；(5)制备合成原料液：将模板剂四丙基溴化铵TPABr、氟盐MF和水混合，在水浴下加热至完全溶解后缓慢加入气相二氧化硅，剧烈震荡至形成透明溶胶；(6)二次生长法合成全硅MFI型分子筛膜：将经步骤(4)处理的多孔支撑体置于聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，倒入步骤(5)制备的原料液，于160～200℃下晶化4～20h；反应完全后，将膜清洗、干燥后在450～600℃马弗炉中焙烧4～8h即得到高稳定性的全硅MFI型分子筛膜。