具有(P-P)配位的二磷供体配位体的钌配合物及其制备方法

摘要

本发明涉及具有手性二磷供体配位体的钌配合物，其中所述钌具有氧化态(+II)且所述手性二磷供体配位体具有对所述钌的二齿P-P配位。所述钌配合物以两种形式(阳离子型A和不带电型B)存在，为环状的并且具有合并了所述二磷供体配位体的4-到6-元环。所述手性二磷供体配位体选自二膦类、二磷杂环戊烷类、二亚磷酸盐类、二亚膦酸盐类和二氮杂磷杂环戊烷类。此外，还记载了用于制备A型和B型钌配合物的基于配位体交换反应的方法。所述Ru配合物用作制备有机化合物的均相不对称催化反应的催化剂。

主权项

用于均相催化的具有手性二磷供体配位体的钌配合物，其具有如下通式：其中‑Ru以+II的氧化态存在，‑P(1)‑P(2)为手性二磷供体配位体，其选自二膦类、二磷杂环戊烷类、二亚磷酸盐类、二亚膦酸盐类和二氮杂磷杂环戊烷类；‑n为符合n≥3的整数，‑L_D是不带电的2‑电子供体配位体，并且是选自如下的溶剂配位体：乙腈、二乙醚、水、丙酮、四氢呋喃、二噁烷、吡啶、咪唑和噻吩，‑Z选自1‑甲基戊二烯基、2，4‑二甲基戊二烯基或2，3，4‑三甲基戊二烯基；‑E^‑是选自如下的阴离子：HSO₄^‑、CF₃SO₃^‑、CF₃CO₂^‑、CH₃CO₂^‑、ClO₄^‑、BF₄^‑、B(芳基)₄^‑、SbF₆^‑或PF₆^‑，且‑L_z是阴离子配位体，其选自氟离子、氯离子、溴离子、 碘离子、CN^‑、SCN^‑、氰酸根或异氰酸根，并且所述手性二磷供体配位体P(1)‑P(2)具有二齿P‑P配位，且与所述钌形成4‑到6‑元环。