一种D,L-α-蛋氨酸钙的合成方法

摘要

本发明公开了一种D,L-α-蛋氨酸钙的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明针对目前消旋羟蛋氨酸钙的制备过程中，虽然方法相对比较简单，但是水解过程中易发生聚合，操作繁琐，本发明提供了一种D,L-α-蛋氨酸钙的合成方法，本发明首先通过乙内酰脲与硫化氢，在二氧化锰等作用生成5-(β-甲基巯乙基)乙内酰脲，再与氢氧化钠反应生成硫代-α-羟基戊酸，然后在硫代酸钠的作用下，生成蛋氨酸，之后在酶等的作用下生成D,L-α-蛋氨酸钙。通过实例证明D,L-α-蛋氨酸钙合成率达到96％以上，纯度达到98％以上，操作简单，所得的D,L-α-蛋氨酸钙所发生的聚合率低于0.8％。

主权项

一种D,L‑α‑蛋氨酸钙的合成方法，其特征在于具体合成步骤为：（1）取150～200g乙内酰脲放入容器中，向其中加入20～25℃的蒸馏水，直至乙内酰脲完全溶解，再向其中加入1～3g有机膨润土及2～4g二氧化锰，搅拌均匀，在使用混合气体对容器密封并加压至0.3～0.5MPa，所述混合气体为氮气与硫化氢按体积比5:1混合而成，在温度为40～50℃下，搅拌10～15min后，静置40～50min，然后过滤，收集含有5‑(β‑甲基巯乙基)乙内酰脲过滤液；（2）在一厚为2～4cm的干冰放入容器内，将上述所得的过滤液倒入容器中，再向其中加入120～140mL质量分数为65～75％的氢氧化钠溶液，搅拌均匀，然后快速密封容器，将容器至于水浴锅中进行加热，直至干冰完全消失，温度升至25～28℃后，在3～7s内将容器内的压力泄至标准大气压；（3）向上述容器中加入30～50mL二甲硫醚、50～60mL20～25℃的甲醇及20～30g叠氮酸钠，搅拌均匀，然后静置20～40min，将容器至于磁力搅拌加热器中，温度设定为110～140℃，转速设定为400～500r/min，待容器内的液体体积为原液体体积的2/5时，停止加热，自然冷却至室温，得含有硫代‑α‑羟基戊酸混合溶液；（4）将上述容器中的混合物倒入喷雾干燥机中进行喷雾干燥，收集干燥后的蛋氨酸粗品，将其放入容器中，然后向其中分别加入80～110g40～60目鸡蛋壳粉末，40～50g70～80目废弃蘑菇培养基粉末，150～160g培养基质，搅拌均匀，密封培养3～6天，温度控制为25～28℃，所述培养基为按重量份数计，取45～65份的蛋白琼脂、5～10份的水解络蛋白、4～8份的氯化钾、10～15份的牛肉膏及18～20份去离子水；（5）待上述培养结束后，向其中加入200～400mL甲醇，快速搅拌20～40min后过滤，向所得的过滤液中加入30～60g白土，在60～80℃下，搅拌脱色30～35min，然后趁热减压过滤，取滤液；（6）向上述滤液中加入200～250mL15～20℃的异丙醇，搅拌20～30min后，将混合物放入喷雾干燥机中进行喷雾干燥，得D,L‑α‑蛋氨酸钙粗品，然后将其放入容器中，向其中加入质量分数为20％乙醇溶液，淹没D,L‑α‑蛋氨酸钙粗品3～5cm，再对其进行加热回流40～50min后，冷却至室温，然后将容器中剩余物放入离心机中离心分离，收集离心物，得D,L‑α‑蛋氨酸钙。