4-甲酰苯甲酸金刚烷酯缩邻溴苯胺席夫碱镍配合物合成及应用

摘要

本发明公开了4-甲酰苯甲酸金刚烷酯缩邻溴苯胺席夫碱镍配合物合成及应用。以金刚烷醇、4-甲酰苯甲酸、邻溴苯胺、乙酸镍为原料，经4-甲酰苯甲酸金刚烷酯、4-甲酰苯甲酸金刚烷酯缩邻溴苯胺席夫碱中间体，最终合成4-甲酰基苯甲酸金刚烷酯缩邻溴苯胺席夫碱镍配合物。本发明提供了一种利用酯化反应、缩合反应合成4-甲酰苯甲酸金刚烷酯邻溴苯胺席夫碱镍配合物，合成的4-甲酰苯甲酸金刚烷酯缩邻溴苯胺席夫碱镍配合物具有较高的电化学活性，能作为电子媒介应用于化学修饰电极。

主权项

一种4‑甲酰苯甲酸金刚烷酯缩邻溴苯胺席夫碱镍配合物的合成方法，其特征在于具体步骤为：（1）金刚烷酯的合成： 称取4‑甲酰苯甲酸0.5 g、金刚烷醇0.608 g、二环己基碳二亚胺0.858 g和4‑二甲氨基吡啶0.067 g放入100 mL单口烧瓶中，其中二环己基碳二亚胺、4‑二甲氨基吡啶作为催化剂，再用油泵抽真空半小时，加入30 mL无水二氯甲烷，在氮气保护下搅拌8小时，出现白色沉淀二环己基脲；过滤，取滤液，利用旋转蒸发仪旋干，得到白色粉末，用柱层析法提纯得到金刚烷酯纯品，吸附剂为硅胶、洗脱剂的体积比为1:1的分析纯二氯甲烷与分析纯石油醚，金刚烷酯分子式为1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 10.10 (s, 1H), 8.19 – 8.10 (m, 2H), 7.93 (dd, J = 7.4, 1.2 Hz, 2H), 2.27 (d, J = 13.8 Hz, 9H), 1.79 – 1.68 (m, 6H)，熔点134℃～136℃；（2）4‑甲酰苯甲酸金刚烷酯缩邻溴苯胺席夫碱的合成: 将0.5 g4‑甲酰苯甲酸金刚烷酯溶人20 mL的无水乙醇中，缓慢滴加到含有0.19 g邻溴苯胺的10 mL的无水乙醇溶液，滴加完毕，加6‑8滴分析纯冰醋酸，在氮气保护下室温搅拌5 小时，有大量黄色沉淀生产，静置、冷却、过滤、无水乙醇重结晶，干燥，得到纯净的黄色粉末4‑甲酰苯甲酸金刚烷酯缩邻溴苯胺席夫碱，氢谱为¹H NMR (500 MHz, CDCl₃) δ 8.43 (s, 1H), 8.11 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 8.01 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.67 (dd, J = 7.9, 0.8 Hz, 1H), 7.36 (td, J = 7.7, 1.0 Hz, 1H), 7.12 (td, J = 7.8, 1.3 Hz, 1H), 7.06 (dd, J = 7.8, 1.2 Hz, 1H), 2.28 (d, J = 19.7 Hz, 9H), 1.75 (q, J = 12.4 Hz, 6H)，熔点167℃～169℃；（3）镍配合物的合成： 将0.5 g4‑甲酰苯甲酸金刚烷酯缩邻溴苯胺席夫碱溶于35mL无水乙醇和分析纯N,N‑二甲基甲酰胺(DMF)混合溶剂中，无水乙醇和分析纯N,N‑二甲基甲酰胺体积比为6:1，65 ℃加热搅拌条件下，向溶液中缓慢到含有0.039 g乙酸镍的10 mL无水乙醇溶液，回流3小时，有暗红色沉淀生成，静置，冷却，过滤，无水乙醇重结晶，干燥，得4‑甲酰苯甲酸金刚烷酯邻溴苯胺席夫碱镍配合物暗绿色粉末。