发明名称 改进的制备特定肟和肟醚的方法
摘要 本发明涉及一种制备特定的肟和肟O-甲基醚的方法,所述方法通过如下方式进行:在特定的式(I)的磷酸酯或其盐的存在下,使水溶性差的羰基化合物与羟基胺的盐或羟基胺O-甲基醚的盐或羟基胺的游离碱反应,<img file="DDA0000855104530000011.GIF" wi="372" he="270" />其中R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>和X如说明书中所定义。
申请公布号 CN105263902A 申请公布日期 2016.01.20
申请号 CN201480029832.4 申请日期 2014.05.20
申请人 拜耳作物科学股份公司 发明人 A·施纳特里尔;D·海因茨;M·利特曼;U·菲利普;J·路德维格;C·弗雷里克;M·巴兹
分类号 C07C249/08(2006.01)I 主分类号 C07C249/08(2006.01)I
代理机构 北京北翔知识产权代理有限公司 11285 代理人 侯婧;钟守期
主权项 制备式(Va)的肟或式(Vb)的肟O‑甲基醚的方法,包括醌或式(II)的羰基化合物与式(III)的羟基胺的游离碱或与羟基胺的盐或式(IV)的羟基胺O‑甲基醚的盐在通式(I)的磷酸酯或其盐的存在下在至少两相的混合物中的反应,所述至少两相的混合物包括水相和有机相,其中反应过程中水相中的pH(在室温下)在2至10的范围内,<img file="FDA0000855104510000011.GIF" wi="693" he="326" />其中R<sup>3</sup>为C<sub>1</sub>‑C<sub>12</sub>‑烷基、C<sub>3</sub>‑C<sub>12</sub>‑环烷基、C<sub>2</sub>‑C<sub>20</sub>‑烯基、C<sub>6</sub>‑C<sub>14</sub>‑芳基、C<sub>1</sub>‑C<sub>6</sub>‑烷基芳基、5‑10元杂环和C<sub>1</sub>‑C<sub>6</sub>‑烷基杂芳基,其中烷基基团,环烷基基团、烯基基团、芳基基团、烷基芳基基团或杂环基团或烷基杂芳基基团可被一个或多个选自以下的取代基取代:卤素、CN、NO<sub>2</sub>、C<sub>1</sub>‑C<sub>6</sub>‑烷基、C<sub>1</sub>‑C<sub>6</sub>‑卤代烷基、‑OH、‑OR、‑COOR、=N‑OR、CONH<sub>2</sub>、CONHR、CONRR'、SR、RSO、RSO<sub>2、</sub>‑OAr、羰基、=NOH;R<sup>4</sup>为氢、C<sub>1</sub>‑C<sub>18</sub>‑烷基、C<sub>3</sub>‑C<sub>12</sub>‑环烷基、C<sub>6</sub>‑C<sub>14</sub>‑芳基、C<sub>1</sub>‑C<sub>6</sub>‑烷基芳基、COOR、CONH<sub>2</sub>、CONHR、CONRR',其中烷基基团、环烷基基团、芳基基团、烷基芳基基团或基团R或R'可被一个或多个选自以下的取代基取代:卤素、CN、NO<sub>2</sub>、C<sub>1</sub>‑C<sub>6</sub>‑烷基、C<sub>1</sub>‑C<sub>6</sub>‑卤代烷基、OH、OR、COOR、C=N‑OR、CONH<sub>2</sub>、CONHR、CONRR'、SR、RSO、RSO<sub>2</sub>、OAr、羰基、=N‑OH,并且R和R'相互独立地为未取代或取代的C<sub>1</sub>‑C<sub>6</sub>‑烷基;或R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>一起形成具有3至10个碳原子的未取代或取代的环烷基基团,或取代或未取代的5‑10元杂环;<img file="FDA0000855104510000021.GIF" wi="342" he="213" />其中基团R<sup>3</sup>和R<sup>4</sup>具有上文所提及的含义且化合物(II)在20℃下于水中的溶解度为0至30g/l,优选为0至20g/l,<img file="FDA0000855104510000022.GIF" wi="934" he="182" />其中R<sup>5</sup>为氢,R'<sup>5</sup>为氢或甲基,B<sup>‑</sup>为阴离子,选自:氯离子、硫酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、碳酸根、碳酸氢根和乙酸根,且<img file="FDA0000855104510000023.GIF" wi="373" he="276" />其中X为OH,且R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>相互独立地为氢、C<sub>1</sub>‑C<sub>18</sub>‑烷基、C<sub>2</sub>‑C<sub>20</sub>‑烯基、C<sub>3</sub>‑C<sub>12</sub>‑环烷基、苯基或C<sub>1</sub>‑C<sub>6</sub>‑烷基苯基,其中烷基基团、烯基基团或环烷基基团各自可被一个或多个选自以下的取代基取代:卤素、CN和NO<sub>2</sub>,并且其中苯基基团还可被C<sub>1</sub>‑C<sub>6</sub>‑烷基和/或C<sub>1</sub>‑C<sub>6</sub>‑卤代烷基单取代或多取代。
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