一种由芳香环状硫(氧)杂硫酮及其衍生物与自由基引发剂并用的活性自由基聚合方法

摘要

本发明公开了一种由芳香环状硫(氧)杂硫酮及其衍生物与自由基引发剂并用的活性自由基聚合方法，使用芳香环状硫酮(C＝S-Ph2(X))，X为C，N，O，S(将二个苯环链接)及其衍生物作为引发控制剂，使乙烯基类单体进行可控/活性自由基聚合的方法。特点是将C＝S-Ph2(X)及其衍生物与AIBN等传统自由基引发剂并用，在加热条件下可获得分子量及分布可控的一端带有休眠基团的聚合物；还可使用所得的聚合物作为大分子引发剂引发其他单体制备嵌段共聚物。本发明采用的聚合方法操作工艺简单，单体适用范围广，可应用于本体、溶液、乳液和悬浮等的热聚合等聚合方法中，为活性自由基聚合反应的工业化应用创造了良好的基础。

主权项

一种由芳香环状硫(氧)杂硫酮及其衍生物与自由基引发剂并用的活性自由基聚合方法，其特征在于包括下列步骤:(1)在一种或多种单体组成的混合物中，加入如式(1)所示的引发控制剂中的一种或几种，与各类热自由基引发剂组成双引发剂聚合体系引发单体反应；引发控制剂与热自由基引发剂摩尔比为1：50‑50：1混合；式(1)中，R取代基为H，卤素，烷基、羧基、醛基、氰基或甲氧基；R占苯环1，2，3，4的任何一个或者多个位置，X取代基为C,N,O,S,P；(2)按照引发控制剂与单体摩尔比为1：10‑1：100000，将热自由基引发剂与引发剂控制剂与单体一同置于反应瓶中，密封冻融脱气或通氮排氧后，在40‑150度下反应4‑72小时，得到分子量和分子量分布均可控的聚合物，如式(2)所示；式(2)中，聚合度m,n＝1‑1000，其中X为C,N,O,P,S中的一种；R₁,R₂，R₃，R₄为各种单体的不同取代基。