用酚焦油生产4-枯基苯酚与2，4-二枯基苯酚的方法

摘要

用酚焦油生产4-枯基苯酚与2，4-二枯基苯酚的方法。本发明涉及一种用酚焦油生产4-枯基苯酚与2，4-二枯基苯酚的方法。本发明的目的是提供一种使用固体强酸固定床催化反应体系减少精馏次数，大幅降低能耗的用酚焦油生产4-枯基苯酚与2，4-二枯基苯酚的方法。本方法共有六步，第一步酚焦油经过高真空分子蒸馏装置精馏，第二步将分子蒸馏产物1.3吨加入200Kg新鲜苯酚通过固体强酸分子筛固定床反应器进行解聚反应，然后将反应器缓慢加入500Kg的α-甲基苯乙烯单体反应，第三步将反应产物用二氯乙烷和甲苯混合物为溶剂进行结晶，第四步将干燥后的物料用甲醇、乙醇、异丙醇混合物为溶剂进行重结晶，本发明用于生产4-枯基苯酚与2，4-二枯基苯酚。

主权项

一种用酚焦油生产4‑枯基苯酚与2，4‑二枯基苯酚的方法，其特征是: 本方法共有六步，第一步酚焦油经过高真空分子蒸馏装置精馏，第二步将分子蒸馏产物1.3吨加入200Kg新鲜苯酚通过固体强酸分子筛固定床反应器进行解聚反应，然后将反应器缓慢加入500Kg的α‑甲基苯乙烯单体反应，第三步将反应产物用二氯乙烷和甲苯混合物为溶剂进行结晶，第四步将干燥后的物料用甲醇、乙醇、异丙醇混合物为溶剂进行重结晶，第五步将全部溶解于甲醇、乙醇、异丙醇结晶母液中的4‑枯基苯酚用二氯乙烷和甲苯混合物为溶剂进行结晶，第六步将第三步和第五步用于结晶的二氯乙烷和甲苯混合物母液进行蒸馏；所述的酚焦油经过高真空分子蒸馏装置精馏的操作条件和组成如下；高真空分子蒸馏操作条件为绝压320pa、温度为193ºC，塔顶物料收率为95‑96%；组成为异丙苯含量0.1%、苯酚含量12.8%、α‑甲基苯乙烯含量2.8%、苯乙酮含量3.5%、二甲基卞醇含量0.6%、α‑甲基苯乙烯二聚物含量30.5%、对枯基苯酚含量37.5%、2，4‑二枯基苯酚含量12.1%、重组分含量0.1%；所述的将分子蒸馏产物1.3吨加入200Kg新鲜苯酚通过固体强酸分子筛固定床反应器进行解聚反应，操作条件为表压0.12Mpa、温度为120ºC，解聚1.5h，分子蒸馏产物中的苯酚与新鲜苯酚在酸性催化剂作用下与分子蒸馏产物中的α‑甲基苯乙烯反应、同时将α‑甲基苯乙烯二聚物解聚，反应生成对枯基苯酚；然后将反应器降温降至100摄氏度，缓慢加入500Kg的α‑甲基苯乙烯单体，在表压0.12Mpa、温度为100ºC下反应3.5h，得到产物如下；组成为异丙苯含量0.1%、苯酚含量0.8%、α‑甲基苯乙烯含量3.8%、苯乙酮含量2.6%、二甲基卞醇含量0.4%、α‑甲基苯乙烯二聚物含量8.2%、对枯基苯酚含量30.6%、2，4‑二枯基苯酚含量53.4%、重组分含量0.1%；所述的将反应产物用二氯乙烷和甲苯混合物为溶剂进行结晶，溶剂比率为物料体积的1.15，结晶温度为6.3ºC，将晶体压滤、洗涤，然后进行干燥；所得全部为对枯基酚和2，4‑二枯基酚的混合物；对枯基酚和2，4‑二枯基酚的比率为1—2.5是体积之间比；所述的将干燥后的物料用甲醇、乙醇、异丙醇混合物为溶剂进行重结晶，溶剂比率为物料体积的1.25；结晶温度为10ºC，将晶体进行压滤、洗涤，然后进行干燥；所得全部为2，4‑二枯基酚产品，纯度大于98.5%；所述的对枯基苯酚全部溶解于醇结晶的母液中，将该母液进行蒸馏；操作条件为常压、温度为150ºC；所得溶液循环使用进行2，4‑二枯基酚重结晶；蒸馏后釜底液降温至30 ºC，然后用二氯乙烷和甲苯混合物为溶剂进行结晶，溶剂比率为物料体积的1.15；结晶温度为8ºC，将晶体压滤、洗涤，然后进行干燥，所得全部为对枯基酚产品，纯度大于99.5%；所述的将第三步和第五步的结果用于结晶的二氯乙烷和甲苯混合物母液进行蒸馏；操作条件为常压、温度为120ºC；所得溶液循环使用；蒸馏后釜底液回反应釜循环反应；体系中的苯乙酮和二甲基卞醇浓度随循环次数上升，循环5‑8次后将其进行一次分子蒸馏；操作条件为绝压1Kpa、温度162ºC；蒸馏釜顶物为苯乙酮和二甲基卞醇的混合物。