一种采用固体过氧酸氧化环己酮合成ε-己内酯的方法

摘要

本发明公开了一种以MgO/SnO₂/WO₃氧化物或MgO/SnO₂/ZrO₂氧化物为催化剂制备ε-己内酯的方法：MgO/SnO₂/WO₃氧化物或MgO/SnO₂/ZrO₂氧化物为催化剂，以50%的双氧水作为氧化剂氧化乙酸可得到过氧乙酸，双氧水和催化剂混合物，将其用于氧化环己酮合成ε-己内酯具有较高的收率和选择性。本发明使用MgO/SnO₂/WO₃氧化物为催化剂，该催化剂制备方法简单，具有很高的活性和选择性，抗水性强与反应液体通过简单的过滤即可分离，并且可以回收通过再焙烧反复利用。生产成本低，反应产率高，而且在工业上有实际的应用价值。

主权项

一种采用固体过氧酸氧化环己酮合成ε‑己内酯的方法，其特征是一种采用MgO/SnO₂/WO₃氧化物或MgO/SnO₂/ZrO₂氧化物为催化剂来合成ε‑己内酯的方法，所述催化剂利用沉淀法制成，在该催化剂催化条件下，采用50%的双氧水间接氧化环己酮，两步法合成ε‑己内酯；该方法采用包括以下步骤的方法：（1）MgO/SnO₂/WO₃氧化物或MgO/SnO₂/ZrO₂氧化物催化剂的制备：取1‑200g的MgCl₂·6H₂O和1‑100g的SnCl₄·5H₂O在机械搅拌、5‑70℃下溶解250ml 蒸馏水中得到液体1；另取蒸馏水250ml，并将1‑400g的(NH₄)₂CO₃，1‑20g的H₂WO₄或1‑100g 的ZrCl₄机械搅拌、10‑30℃下溶解于其中得到液体2；在机械搅拌、10‑30℃条件下将液体2缓慢的加入到液体1中，不断有沉淀析出，液体2全部加完之后，继续搅拌1小时，将温度升到100℃，将液体蒸到粘稠状，放入烘箱80~300℃干燥6‑72个小时；所得烘干样品经研磨至粉末状，于马弗炉中200~800℃条件下焙烧1‑5小时，得到所述催化剂；（2）有机过氧酸的制备：取52.5g的乙酸和35g的环己烷，0.1g的2‑甲基吡啶，1.5g的MgO/SnO₂/WO₃氧化物或MgO/SnO₂/ZrO₂氧化物催化剂；在负压0.4‑0.7MPa，磁力剧烈搅拌、50℃条件下回流环己烷带水；然后取25g的50%的双氧水于恒压漏斗里，于30分钟内逐滴加入合成反应溶剂中，每反应一段时间将油水分离器中水倒出称量；反应温度为30‑70℃，时间为1‑5小时后，将温度下调至45℃，不断将环己烷分离，反应结束后所得混合液体为有机过氧酸；（3）ε‑己内酯的合成：常压下，将上述有机过氧酸缓慢加入环己酮中，30‑70℃下反应1‑5小时得到质量浓度为15%‑24%的ε‑己内酯溶液。