一种多孔金属卟啉有机共价聚合材料及其制备方法与用途

摘要

本发明公开了一种多孔金属卟啉有机共价聚合材料及制备与用途。该聚合材料以四氨基苯基卟啉为基本原料，通过与三聚氯氰在温和条件下反应聚合为多孔有机共价聚合材料CPF-1。以CPF-1为基本载体，通过和金属锰盐反应，进一步合成了卟啉大环负载金属Mn^III离子的金属卟啉有机共价聚合材料Mn-CPF-1。该多孔金属卟啉有机共价聚合材料应用于催化环氧化烯烃和催化氧化芳基烷烃，反应条件温和，无污染，稳定性好，成本低，催化剂可以简单回收重复利用，转化率高、产物的选择性高，后处理简单。

主权项

一种多孔金属卟啉有机共价聚合材料的制备方法，所述材料为以四氨基苯基卟啉与三聚氯氰反应合成的聚合物为基本载体，以卟啉大环中的金属Mn^III离子为活性组分的催化剂自负载聚合材料，其特征在于，该方法以四氨基苯基卟啉为基本原料，与三聚氯氰在温和条件下反应聚合为高聚物，并以此为基本载体，通过利用卟啉大环负载金属Mn^III离子调控该聚合物的催化性能，具体步骤如下：（1）将0.1~5 mmol 四氨基苯基卟啉与0.1~5 mL二异丙基乙胺溶于5~200 mL 四氢呋喃溶剂中，得到混合溶液；向上述混合溶液中滴加5~500 mL三聚氯氰的四氢呋喃溶液，所述三聚氯氰的四氢呋喃溶液中含有0.03~13.5 mmol三聚氯氰，冰浴反应8小时，然后将温度在4小时内升至室温并反应12小时，之后在90^oC反应48小时；将反应所得沉淀过滤收集并依次用四氢呋喃、氯仿和水洗涤得到多孔卟啉有机共价聚合材料CPF‑1，烘干；（2）氯化锰或醋酸锰与步骤（1）得到的CPF‑1按照5:1的摩尔比关系投料于50mL的NMP中，在100^oC^{反应12小时后倒入200mL甲醇，析出金属‑卟啉聚合物材料Mn‑CPF‑1，并经质量百分数为5%稀盐酸洗涤除去多余的金属离子后120oC烘干，得到功能性多孔金属卟啉有机共价聚合材料Mn‑CPF‑1。}