一种丙烯氧化制丙烯醛催化剂的制备方法

摘要

本发明未一种用于丙烯氧化生产丙烯醛催化剂的制备方法，该方法包括：在高速搅拌下将Co、Ni的硝酸盐水溶液加入到钼酸铵溶液中，添加络合剂和表面活性剂溶液制得溶胶；然后加入Fe、Bi金属的硝酸盐水溶液，得到水性浆液，往水性浆液中加入有机溶剂并搅拌均匀，不断补充有机溶剂，并将浆液中的水分离出来，形成有机相的浆液体系；将有机浆液干燥、焙烧分别制得内层与外层活性组分；将惰性氧化铝球放入转鼓造粒机中，缓慢加入内层活性组分与结晶纤维素的混合粉末，并加入甘油水溶液进行涂覆；涂覆完毕后，缓慢加入外层活性组分与结晶纤维素的混合粉末进行外层活性组分的涂覆；然后干燥、焙烧后制得；本发明催化剂性能稳定，能持续高效地生产丙烯醛。

主权项

一种用于丙烯氧化制备丙烯醛的催化剂的制备方法，其特征在于：(一)内层活性组分和外层活性组分的制备步骤：在高速搅拌下将Co、Ni的硝酸盐水溶液加入到钼酸铵和硝酸钾的水溶液中，添加络合剂和表面活性剂溶液制得溶胶；然后加入Fe、Bi金属的硝酸盐水溶液，得到水性浆液，往所述水性浆液中加入有机溶剂并搅拌均匀，有机溶剂和水重量比为5～50％，不断补充有机溶剂，并将浆液中的水分离出来，形成有机相的浆液体系；将有机相的浆液干燥、焙烧分别制得内层活性组分、外层活性组分；其中外层活性组分为具有下述原子比的复合氧化物：Mo:Bi:Co:Ni:Fe:K＝12:1.2‑2.0:4.8‑5.6:2‑3:1‑2:0‑0.5；内层活性组分为具有下述原子比的复合氧化物：Mo:Bi:Co:Ni:Fe:K＝15:1.2‑2.0:4.8‑5.6:2‑3:1‑2:0‑0.5；所述有机溶剂为低沸点醇类；干燥过程选用喷雾干燥的方式，入口温度100‑200℃，出口温度70‑120℃；制备的所述催化剂活性组分的晶型结构及分布为CoMoO₄、NiMoO₄二价金属的钼酸盐位于催化剂活性组分的内核，Fe₂(MoO₄)₃以及游离态的MoO₃附于内核的外层，而活性组分的最外层为Bi₂(MoO₄)₃；(二)催化剂制备过程：将4.5‑5mm的惰性氧化铝球放入转鼓造粒机中，缓慢加入内层活性组分与结晶纤维素的混合粉末，并加入质量分数为33％的甘油水溶液进行涂覆；内层活性组分涂覆完毕后，开始缓慢加入外层活性组分与结晶纤维素的混合粉末进行外层活性组分的涂覆；涂覆完毕的催化剂在室温下干燥后，在500‑540℃下焙烧3‑10小时后制得；其中内层活性组分质量：外层活性组分质量：载体质量＝1‑3：3‑1：6。