一种非茂金属聚烯烃催化剂在合成乙烯/极性单体的共聚物中的用途

摘要

本发明涉及一种非茂金属聚烯烃催化剂在合成乙烯/极性单体的共聚物中的用途。系在低的助催化剂的用量下，利用该非茂金属聚烯烃催化剂催化乙烯与极性单体进行共聚合反应，高活性地得到新型官能团化的聚烯烃材料。本发明中极性单体适用范围广，制备得到的官能团化的聚烯烃分子量分布窄、共单体分布均匀，共单体插入率为0.001-15摩尔％范围内可调节。

主权项

1.一种非茂金属聚烯烃催化剂在合成乙烯/极性单体的共聚物中的用途，其特征是以一类非茂金属聚烯烃催化剂为主催化剂，在助催化剂的作用下，在-50℃-200℃和0.1MPa-10.0MPa的乙烯气氛下或乙烯与惰性气体的混和气氛下，催化乙烯和极性单体进行共聚合反应，得到乙烯/极性单体的共聚物；所述的乙烯和极性单体共聚时主催化剂与助催化剂的摩尔比是1∶10～10000；所述的催化剂和极性单体的摩尔比例为1∶10～10000；所述助催化剂是指烷基铝化合物、烷基铝氧烷、有机硼烷化合物或有机硼烷的钠盐或银盐；所述的极性单体使用前需要先用官能团保护试剂进行预处理或在极性单体与乙烯进行共聚合时，极性单体现场用官能团保护试剂进行预处理；预处理的条件是在芳香烃和饱和烷烃溶剂中和-78℃-110℃温度下反应0.1～150小时，所述的极性单体与官能团保护试剂的摩尔比例为1∶1～100；所述的官能团保护试剂是IIIA金属的烷基化合物、IIIA金属的卤代烷基化合物、烷基铝氧烷或是它们的混合物；所述的非茂金属催化剂具有如下结构：其中：......：指配位键或共价键；-：指共价键；M为钛、锆或铪；n：3；X：是指卤原子、氢原子、C₁-C₃₀的烃基、含氧基团、含氮基团、含硫基团、含磷基团、含硅基团、含锗基团或含锡基团，结构式中几个X相同或不同，彼此独立或成键成环；卤原子是氟、氯、溴或碘；结构式中所有配体所带负电荷总数的绝对值应与结构式中金属M所带正电荷的绝对值相同；R⁵指氢、C₁-C₃₀的烃基、羟基、-OR³¹、-T-OR³¹、-SR³⁰、-T-SR³⁰、-NR²³R²⁴、-T-NR²³R²⁴、-PR²⁴R²⁵、-T-PR²⁴R²⁵、-T-P(O)R²⁴R²⁵；R¹⁰、R¹¹、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹：氢、C₁-C₃₀的烃基，上述基团彼此间相同或不同；Y、Z：含氮基团、含硫基团、含氧基团、含磷基团或含硒基团；所述含氮基团指-NR²³R²⁴及-T-NR²³R²⁴或-N(O)R²³R²⁴；含硫基团指-SR³⁰、-T-SR²⁶、-S(O)R³⁰或-T-S(O)₂R²⁶；含氧基团指羟基或带有醚键的烷基；含磷基团指-PR²⁴R²⁵、-P(O)R²⁴R²⁵或-P(O)R²⁴(OR²⁵)；含硒基团指-T-SeR²⁹；含硅基团指-T-SiR²⁸：含锗基团-T-GeR²⁸；含锡基团指-T-SnR²⁹；其中烷基铝化合物指化合物中至少有一个烷基与铝原子相连：上述R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁸、R²⁹、R³⁰或R³¹是指氢、或C₁-C₃₀的烃基，上述基团彼此间相同或不同；T是C₁-C₃₀的烃基；上述催化剂可以在均相条件下或负载于载体上、在助催化剂作用下催化乙烯与极性单体的共聚合。