一种以氮氧化物作催化添加剂生产芳香羧酸的方法

摘要

本发明提出一种以氮氧化物作催化添加剂生产芳香羧酸的方法，它是通过向现有的MC型液相催化剂体系添加少量特定结构的氮氧化物来实现的。与一般的MC型催化氧化过程相比，特定结构的氮氧化物的添加使甲基芳烃的氧化反应得到显著的加速，促进了甲基芳烃转化为芳香羧酸的过程。特定结构的氮氧化物的引入还可以提高反应过程的选择性，减少燃烧副反应。通过添加特定结构的氮氧化物还可适量降低了体系中溴的浓度，从而降低反应体系对设备的腐蚀和含溴有毒气体的排放。

主权项

一种以氮氧化物作催化添加剂生产芳香羧酸的方法，其特征在于：a、以脂肪族羧酸或含水量2～25％的脂肪羧酸溶液为溶剂，采用含氧分子的气体氧化甲基芳香烃或其部分氧化的中间产物直接得到芳香族羧酸产品；b、采用催化体系为钴-锰-溴-氮氧化物四元复合体系，即在现有的钴-锰-溴MC催化体系中添加氮氧化物作为催化活化剂；前述氮氧化物催化活化剂选自具有稳定结构的N＝0基、N-羟基或N-酰氧基的化合物，其中N＝0基类催化活化剂选自N-氧化三嗪、N-氧化嘧啶、N-氧化吡嗪、N-氧化吡啶、N-氧化喹啉、N-氧化吖啶、N，N’-二氧化嘧啶、N，N’-二氧化吡嗪、N，N’-二氧化三嗪、N，N’，N”-三氧化三嗪；N-羟基类催化活化剂选自N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)、N-羟基马来酰亚胺(NHAI)、N-羟基脲唑、N-羟基异氰脲酸、N，N’-二羟基异氰脲酸、N，N’，N”-三羟基异氰脲酸；N-酰氧基类催化活化剂选自上述N-羟基化合物的酰基化酰氧化物。