4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮的制备方法

摘要

本发明属于化学工业技术范畴，提供了一种4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮的制备方法，该方法以三甲基硅乙炔(TMSA)的2-甲基四氢呋喃溶液，滴加到镁粉与卤代烃的反应液中，反应完毕后，在滴加醋酸酐的2-甲基四氢呋喃溶液到上述反应液中，通过以上三步格式反应得到粗产品，产品经水洗至中性，精馏后得到纯度不低于99％，单个杂质＜0.1％(气相色谱分析)的4-(三甲基硅基)-3-丁炔-2-酮(TMSAO)。溶剂2-甲基四氢呋喃回收精馏后重复使用。该方法以2-甲基四氢呋喃替代四氢呋喃作溶剂，回收的2-甲基四氢呋喃只要进行简单的精馏提纯即可满足生产需要，实现循环使用，而且提高了收率。

主权项

4-三甲基硅基-3-丁炔-2-酮的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：1)在氮气保护的条件下，在100mL 2-甲基四氢呋喃中加入4mol～4.2mol镁粉，加热至有馏分回流时，滴少量1-氯丁烷与2-甲基四氢呋喃的混合液后，加入少量碘单质，引发反应成功后，撤下水浴，滴加4.6mol～4.9mol 1-氯丁烷与2.3L～2.5L 2-甲基四氢呋喃组成的混合物，滴加完毕后，回流反应3h，冷却至室温；2)将步骤1)制得的产物保持温度于20～30℃，向步骤1)制得的反应液中滴加三甲基硅乙炔340g～360g，滴加完毕后控制反应物温度于20℃～30℃，搅拌3h，得反应液2；在反应釜中滴加850～950g乙酸酐和1.5L～1.9L的2-甲基四氢呋喃，冷却至-5℃～2℃，滴加反应液2至反应釜中，滴加完毕后，保持温度于-5℃～2℃反应5h；3)向步骤2)的产物中缓慢滴加2L～2.5L水进行萃取，将反应物保持温度于0℃～10℃，滴加完毕后，加热回流1.5h，静置分层，有机层用10％碳酸钠溶液中和，然后水洗至中性，用无水硫酸钠干燥4h以上，在真空度为100mmHg～200mmHg，釜温30℃～55℃条件下精馏，收集蒸馏出的2-甲基四氢呋喃；4)将步骤3)中精馏后的剩余釜底液在真空度25mmHg以下，釜温60℃～100℃，回流比为2∶3的条件下精馏，收集50℃以下馏分，当顶温升至50℃以上后，当单个杂质达到1％以下时，调整回流比至1∶3，收集60℃左右馏分，得到产品三甲基硅乙炔。