一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法

摘要

本发明公开了一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，先通过异构化：向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入氢氧化钾和正戊醇，搅拌溶解后滴加天然丁香酚，加热回流，然后将反应液转移至水中稀释，将下层分次转移至分液漏斗中，用NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅。将所有的碱液合并，用丙酮萃取、酸化、旋蒸得到异丁香酚。然后向异丁香酚盐中加入一定量的硝基苯，氧化异丁香酚丙烯基的双键，然后提纯香兰素粗产品，香兰素的产率可达95.0%以上。该法的优点：避免了异构化过程采用羰基铁等剧毒催化剂，且后处理工艺相对简单，便于操作。萃取剂可以回收利用，降低了成本。

主权项

一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，其特征在于：工艺方法步骤如下：1.异丁香酚的制备    向装有回流冷凝管、磁力搅拌装置和恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中，投入48.8g氢氧化钾和70.6g正戊醇，搅拌溶解后得浅黄色粘稠液体，滴加20.0g天然丁香酚，80℃加热，回流温度145℃后继续反应4.5h，溶液由浅黄色逐渐变为褐色，反应结束后，将反应液转移至5倍质量的水中稀释，分为深褐、浅褐两层，将下层转移至250mL分液漏斗中，再用13%的NaOH溶液洗至上层颜色不再变浅，将洗后的碱液合并，用80ml丙酮萃取，除去含正戊醇的有机相，把萃取液用盐酸溶液调至pH=4‑5，得浅黄色浑浊溶液，再用110ml丙酮萃取后旋蒸除去丙酮，得到异丁香酚；2.异丁香酚的氧化    向带有搅拌器、温度计、滴液漏斗、回流冷凝器的250mL三口烧瓶中加入60mL水、10 .0g异丁香酚，搅拌下加入25 .0g 32％ NaOH，升温至90℃使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入7.5g硝基苯，搅拌反应3.5 h，反应结束后用0.1M稀盐酸调节反应液pH值到4‑5；3.香兰素粗品的精制用120ml, 100ml，80ml苯依次萃取3次上述反应液，合并萃取液，用40mL水分3次洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥后得香兰素粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得香兰素成品。