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一种具有温度敏感性的长链超支化聚(N‑异丙基丙烯酰胺)的制备方法，其特征在于步骤如下：步骤1：按摩尔比1.2:1.2:0.25混合二炔丙胺、吡啶和4‑二甲氨基吡啶，并加入二炔丙胺质量3～3.5倍的二氯甲烷作为溶剂，搅拌溶解在冰浴条件下滴加2‑溴代异丁酰溴，溶解后在室温下继续搅拌反应24h，反应完毕后向单口烧瓶中加入反应溶剂二氯甲烷体积1～2倍的蒸馏水并继续搅拌20min～30min，将得到的混合溶液用分液漏斗萃取，取有机相，如此反复三次，并将最终有机相用无水硫酸钠干燥，得淡黄色透明溶液；用旋转蒸发仪将透明溶液浓缩，以乙酸乙酯‑石油醚共混溶液为洗脱剂，过硅胶柱，取滤液，用旋转蒸发仪蒸干溶剂得淡黄色油状液体，得到二炔丙基‑2‑溴代异丁酰胺引发剂；所述2‑溴代异丁酰溴与二炔丙胺的摩尔比为1:1.2；所述乙酸乙酯‑石油醚共混溶液为乙酸乙酯与石油醚体积比为1:1；步骤2：在Schlenk管中按摩尔比1:50:1.5:1.5加入步骤1得到的二炔丙基‑2‑溴代异丁酰胺引发剂、N‑异丙基丙烯酰胺、溴化亚铜和三（2‑二甲基氨基）乙基胺，并加入N‑异丙基丙烯酰胺单体质量1～1.5倍的N，N‑二甲基甲酰胺作为溶剂；将上述物质溶解后所得体系用Schlenk技术除氧，并在氩气保护密封下于60℃下继续搅拌反应24h，反应结束后加入四氢呋喃进行稀释；以四氢呋喃为淋洗液用中性三氧化二铝吸附柱除去铜离子，得到深黄色滤液；所述四氢呋喃用量为N,N‑二甲基甲酰胺的2～3倍；再将深黄色滤液用旋转蒸发仪浓缩后，装入截留分子量为400D的透析袋中，在四氢呋喃‑水共混溶液中透析三天，所述四氢呋喃与水体积比为1:1；然后再用水透析3～4天，冷冻干燥后得到淡黄色固体，得到一个端基含双炔基的聚（N‑异丙基丙烯酰）线型大分子单体；步骤3：在Schlenk管中以摩尔比1:10加入步骤2得到的线型大分子单体及叠氮钠，并加入线型大分子单体质量2～3倍的N，N‑二甲基甲酰胺作为溶剂；溶解后所得体系用Schlenk技术除氧，氩气保护密封并在50℃下搅拌反应48h，之后用截留分子量为400D的透析袋在纯水中透析3～5天，冷冻干燥后得到淡黄色固体，得到两个端基分别含单叠氮基和双炔基的AB2型聚（N‑异丙基丙烯酰）线型大分子单体；步骤4：在Schlenk管中以摩尔比1:1.5:1.5加入步骤3得到的线型大分子单体、溴化亚铜以及N,N,N',N,'N”‑五甲基二亚乙基三胺，并加入线型大分子单体质量2～3倍的N，N‑二甲基甲酰胺作为溶剂；溶解后所得体系用Schlenk技术除氧，氩气保护密封并在100℃下搅拌反应24h～26h，反应结束后加入四氢呋喃进行稀释，所述四氢呋喃用量为N,N‑二甲基甲酰胺的2～3倍；再以四氢呋喃为淋洗液用中性三氧化二铝吸附柱除去铜离子，得到深黄色滤液，将滤液用旋转蒸发仪浓缩后，装入截留分子量为400D的透析袋中，在四氢呋喃‑水共混溶液中透析三天，所述四氢呋喃与水体积比为1:1；然后用纯水透析3～4天，冻干后得到的淡黄色固体即为长链超支化聚（N‑异丙基丙烯酰）。 |
