一种含有羰基的吡喃糖衍生物及其制备方法

摘要

本发明涉及糖化合物，即碳水化合物的合成，尤其涉及一种邻二羰基糖化合物及其制备方法。本发明使用alpha-甲基葡萄糖苷为主要原料，首先将其2,3-位或3,4-位上的羟基保护起来，以便于用苄基保护剩余的自由羟基，再脱去2,3-丁二酮后，释放出一对相邻的羟基，利用三氟乙酸酐与二甲亚砜联合氧化相邻的羟基，生成的产物主要是以烯醇式的结构存在。

主权项

一种含有羰基的吡喃糖衍生物的制备方法，其特征在于：所述的含有羰基的吡喃糖衍生物为含有相邻的酮羰基的葡萄糖衍生物，结构为六元环吡喃糖构型中，2,3‑位或3,4‑位上为相邻的酮羰基，其结构式分别为或者所述的含有羰基的吡喃糖衍生物为上述葡萄糖衍生物的烯醇式异构体，其结构式分别为所述制备方法的具体步骤为，(1)按重量份数比，樟脑磺酸：原甲酸三甲酯：alpha‑甲基葡萄糖苷：2,3‑丁二酮：甲醇＝3：55：25：10：158，将樟脑磺酸、原甲酸三甲酯、alpha‑甲基葡萄糖苷、2,3‑丁二酮和甲醇混合，搅拌均匀，形成溶液，将溶液于60‑90℃范围内回流18小时后，加入三乙胺，淬灭掉体系中的樟脑磺酸，旋转蒸发除去低沸点物质后，得到黑色糖浆状物质，将黑色糖浆状物质溶于二氯甲烷‑己烷的混合溶液中，用水萃取三次，萃取液冷冻干燥，得到粗产品，即被选择性保护的alpha‑甲基葡萄糖苷；(2)在氮气保护下，于0℃下，按重量份数比，粗产品：钠氢：四氢呋喃：苄基溴＝50：39：711：98，将步骤(1)中得到的粗产品，和钠氢混在干燥的四氢呋喃中，电磁搅拌，待气体停止释放后，将苄基溴注射到该反应体系中，30分钟后加热至60—90℃范围内，回流10—14小时，向反应体系中，加入饱和氯化铵水溶液，再用二氯甲烷萃取三次后，有机相用饱和食盐水洗一次，再用无水硫酸钠干燥，抽滤除去固体，旋转蒸发除去溶剂，得到糖浆状中间产物1，即粗产品中剩余的自由羟基被苄基所取代；(3)按重量份数比为，中间产物1：三氟乙酸：水＝56：833：380，将步骤(2)中得到的中间产物1，三氟乙酸和水混在一起，室温搅拌5小时后，用乙酸乙酯萃取3次，有机层用饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，抽滤除去固体，旋转蒸发除去溶剂后，得到糖浆状中间产物2，即中间产物1脱去2,3‑丁二酮后，释放出一对相邻的羟基；(4)按重量份数比为，DMSO：二氯甲烷：三氟醋酸酐：中间产物2＝2：80：3：3，先将DMSO加入到二氯甲烷中，搅拌配成溶液，再在氮气保护下，于‑60℃下，边搅拌边往DMSO的二氯甲烷溶液中滴加三氟醋酸酐，20分钟滴完，将中间产物2的二氯甲烷溶液注射到上述反应体系中，保持‑60℃下继续搅拌，20分钟后加入过量的三乙胺，随后缓慢上升到室温，向反应体系中加入饱和碳酸氢钠溶液，再用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，旋蒸浓缩后，得到产物。