一种不饱和醛选择性氧化方法

摘要

本发明涉及一种不饱和醛制备不饱和酸的方法，采用固定床反应器，反应器沿反应原料入口至出口分S₁段和S₂段，S₁段装有内层浓度高于外层浓度的Mo-Vi系双层催化剂，S₂段反应器内装具有双层结构催化剂（I），该催化剂（I）具有双层结构，催化剂的主要组成由下面通式（I）表示：Mo_aV_bW_cCu_dNi_eSn_fSi_gM_hO_x（I），该方法适合丙烯醛选择性氧化制备丙烯酸，反应器床层温度分布合理，目的产物选择性和收率高。

主权项

一种不饱和醛选择性氧化的方法，所述方法应用于丙烯醛选择性氧化制备丙烯酸，采用固定床反应器，其特征在于反应器沿反应原料入口至出口分S₁段和S₂段，S₁段装有内层浓度高于外层浓度的Mo‑V系双层催化剂，该催化剂的主要组成由下面通式(Ⅰ’)表示：Mo_aV_bW_cNi_dA_eB_fSi_gO_x(Ⅰ’)，其中Mo是钼，V是钒，W是钨，Ni是镍，A是选自铜、钴、锰中的至少一种元素；B是选自锆、锶、镧、镁和钛中的至少一种元素；Si是硅，硅是加入的载体，O是氧；a、b、c、d、e、f、g分别表示各元素原子比，其中a＝12，b是3～10的一个数，c是0.5～5的一个数，d是1～5的一个数，e是0～3的一个数，f是0～3的一个数，g是0.5～30的一个数，x是由各氧化物的氧决定的数值，所述催化剂(Ⅰ’)具有内外双层结构，每层催化剂主要组成相同，但二氧化硅或碳化硅中的一种或多种的总含量不同，外层二氧化硅或碳化硅中的一种或多种的总含量比内层母体的高，以摩尔百分含量计，催化剂外层各元素含量浓度比内层母体低；S₂段反应器内装具有双层结构催化剂(Ⅰ)，该催化剂的主要组成由下面通式(Ⅰ)表示：Mo_aV_bW_cCu_dNi_eSn_fSi_gM_hO_x(Ⅰ)，其中：硅是加入的载体，M是选自铯、镧、锰中的至少一种元素；O是氧；a、b、c、d、e、f、g、h分别表示各元素原子比，其中a＝12，b是2～8的一个数，c是0.5～7的一个数，d是1～6的一个数，e是0.5～4的一个数，f是0.1～2的一个数，g是0.5～50的一个数，h是0.05～2的一个数，x是由各氧化物的氧决定的数值，所述催化剂(Ⅰ)具有内外双层结构，每层催化剂主要组成相同，内外层加入不同量二氧化硅或碳化硅中的一种或几种，催化剂从内部到外部活性组分组合物浓度存在梯度差，以摩尔百分含量计，外层各元素含量比内层母体该元素含量高0.1～30％。