壳聚糖接枝四（对-羧基苯基）金属卟啉制备方法及其应用

摘要

一种壳聚糖接枝四（对-羧基苯基）金属卟啉制备方法及其应用，包括如下步骤：取所述金属卟啉加入装有二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的三口瓶中，通入干燥氮气，加入氯化亚砜，加热搅拌。加入壳聚糖粉末和二氯甲烷，加热回流下反应；抽滤，用二氯甲烷洗涤，再在索氏提取器中洗去滤饼中未酰胺化的金属卟啉。滤饼经真空干燥，即得壳聚糖接枝四（对-羧基苯基）金属卟啉。本发明催化材料的制备方法简单，用于催化乙苯氧化，与催化氧化的产物容易分离，能回收重复使用催化至少4次，其乙苯平均转化率13.79～18.42%，酮醇（苯乙酮与1-苯乙醇总和）平均产率10.87～15.51％。

主权项

一种壳聚糖接枝四(对‑羧基苯基)金属卟啉制备方法，其特征在于：其主要原料组成和质量份数按1克/份为：壳聚糖10～20份；四(对‑羧基苯基)金属卟啉0.0209～0.0417份；二氯甲烷467.6份,其中334份作溶剂，分两次加入反应体系，另外133.6份用作洗涤剂；N,N‑二甲基甲酰胺催化剂0.948～1.896份；氯化亚砜0.82～1.64份，制备方法按如下步骤，并按所述原料组成和质量份数进行：(1)先在反应容器中加入二氯甲烷溶剂133.6份，通入干燥氮气，加入四(对‑羧基苯基)金属卟啉0.0209～0.0417份，搅拌下加热，得到一种混合液；(2)搅拌下向步骤(1)得到的混合液中滴加N,N‑二甲基甲酰胺催化剂0.948～1.896份，继续加热搅拌至回流；(3)向反应器中加入0.82～1.64份氯化亚砜，搅拌回流2～3h，金属卟啉羧基上发生羧基的酰氯化反应，得到一种混合物；(4)向步骤(3)制得的混合物中加入200.4份二氯甲烷和10～20份壳聚糖粉末，继续搅拌回流3h，让酰氯化后的金属卟啉与壳聚糖上的氨基充分接触反应，生成酰胺，从而使金属卟啉共价键接枝到壳聚糖上；(5)抽滤以除去二氯甲烷和DMF催化剂，得到一种滤饼，用二氯甲烷洗涤，再在索氏提取器中涤洗去未酰胺化的金属卟啉，控制温度在56～65℃，真空度≤0.012MPa，时间5～8h真空干燥以除去二氯甲烷，制得壳聚糖接枝四(对‑羧基苯基)金属卟啉。