发明名称 1,3–二醇及/或3–羟醛之制法及其使用之触媒
摘要 本发明系关于一种制备 1,3- 二醇 (如: 1,3- 丙二醇 )和/或3-羟基酯 (如: 3-羟基丙醛 ) 的方法,其中,环氧化合物,一氧化碳和氢气之混合物,在合铑触媒催化下,能有效地促进环氧化物的醛化反应,以形成至少一种 1,3- 二醇和一种3-羟基醛,此含铑触媒组成物包含一种阴离子的含铑错合物。最好能添加一种促进剂,以加强环氧化物醛化反应的反应速率和 /或反应选择性。此发明中也包括了含铑组成物及制备含铑组成物之方法。
申请公布号 TW183709 申请公布日期 1992.05.11
申请号 TW080104952 申请日期 1991.06.26
申请人 联合电石塑胶化学工业技术股份有限公司 发明人 阿诺德麦朗哈利森;约翰米契尔马尔;约翰罗伯特布雷格斯
分类号 C07C29/10;C07C45/58 主分类号 C07C29/10
代理机构 代理人 郑自添 台北巿敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.一种制造1,3-二醇或3-羟基醛之方法,包括: 于触媒组成物下使环氧化物、一氧化碳及氢混合 接触反应,有效地醛化该环氧化 物而形成1,3-二醇及/或1,3-羟醛;该触媒组成物包括 阴离子含铑错合物、亲 电子剂及离子成分;该接触反应中并添加一种至少 可以加强醛化反应速率和1,3 -二醇和3-羟基醛生成选择性其中之一的促进剂成 份; 上述之阴离子含铑错合物包括下所列结构之亚磷 酸根及双亚磷酸根配位基: 其中在接触反应中,含磷配位基对铑的莫耳比为0.5 至50; 上述亲电子剂系选自包括:H离子;、质子酸、路以 士酸及其之混合物,酸对铑 之莫耳比为0.2至3; 上述离子成分之硷性呈够使含铑错合物变成阴离 子形态,而且其阳离子是除了H+ 外的阳离子,该离子成分之量为有效促进醛化环氧 化物之量; 上述促进剂成分系选自包括:三乙醇胺,2,6-二甲 啶 ,苯并咪唑,2-甲基咪 唑,联酚,儿荼酚,异 酸,二 啶甲酸,醋酸,对乙氧基 苯甲酸,二甲基甲醯 胺,N-甲基 咯啶酮及其之混合物;促进剂成分的莫 耳浓度,必须使得在22℃下 ,相同莫耳浓度的促进剂水溶液的pH値在1.6到10.7之 间。2.如申请专利范围第1项之方法,其中环氧化物 为环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环 氧辛烷、环氧己烷或苯环氧乙烷。3.如申请专利 范围第1项之方法,其中1,3-二醇为1,3-丙二醇,而3-羟 醛为3- 羟丙醛。4.如申请专利范围第1项之方法,其中,醛 化反应条件能有效形成3-羟醛,然后3 -羟醛于500至2000psig压力与氢反应形成1,3-二醇。5. 如申请专利范围第1项之方法,其中阴离子含铑错 合物必须使得反应接触2小时 后,至少仍能保留50%错合物。6.如申请专利范围第1 项之方法,其中阴离子含铑错合物更包含一个氧化 碳当配 位基。7.如申请专利范围第1项之方法,其中在接过 程中,含磷配位基对铑的莫耳比是 在0.9到20之间。8.如申请专利范围第1项之方法,其 中离子成分中的阳离子为一种包含有机基团 和周期表中Va族和VIa族元素的阳离子。9.如申请专 利范围第4项之方法,其中环氧化物和其它物质的 接触是在液态媒介 发生。10.如申请专利范围第9项之方法,其尚包括 使液态媒介3-羟醛形成两个互相接触 的相,分别是一个富液态媒介相和一个富3-羟醛相 。11.如申请专利范围第10项之方法,其尚包括从液 态媒介相中将富3-羟醛分离出 来。12.如申请专利范围第11项之方法,其中分离得 到的富3-羟醛相被使用来进行氢 化反应。13.如申请专利范围第10项之方法,其中液 态媒介系选自烃类化合物及其之混合 物。14.如申请专利范围第10项之方法,其中液态媒 介系选自芳香烃化合物及其之混 合物。15.一种可以催化环氧化物醛化反应的组成 物,其包括含有配位基的阴离子含铑 错合物;离子成分,其硷性足够使铑错合物变成阴 离子形态而且其阳离子是除了 H+外的阳离子;及促进剂成份,该组成物对环氧化物 醛化反应有催化活性且其中 促进剂成份的含量必须能够至少加强环氧化物醛 化反应速率和1,3-二醇和3-羟 醛生成选择性其中之一; 其中阴离子含铑错合物,离子成分及促进剂进剂成 分如申请专利范围第1项中所 定义者。16.一种制备含铑金属组成物之方法,包括 : 在液态媒介中,将铑金属源,配位基源和离子成份 混合接触反应,有效地制备出 至少含有一个磷,氧配位基的阴离子含铑错合物, 这种阴离子含铑错合物对环氧 化物的醛化反应有催化活性; 上述之阴离子含铑错合物如申请专利范围第1项所 定义者; 上述之接触反应系于压力900-1050psig及温度105-115℃ 进行。17.如申请专利范围第16项之方法,其中接触 反应是在一氧化碳和氢气至少一种 存在下进行。
地址 美国