| 主权项 |
1.选择性地制备通式(I)代表的1,4-经二取代的-5(4H)-四唑酮类的方法:其中RC^1C代表任选被取代的CC_1-12C烷基、任选被取代的CC_3-8C环烷基、任选被取代的CC_3-8C烯基、任选被取代的CC_3-8C炔基,或下列通式所代表的基团其中Ar代表任选被取代的苯基、任选被取代的基或任选被取代的5至7元杂环;RC^4C代表氢或CC_1-4C烷基,和n为0.1.2.3或4;RC^2C和RC^3C各自独立地代表CC_1-8C烷基、CC_1-6C卤代烷基、CC_2-6C烷氧基烷基、CC_2-6C烷硫基烷基、CC_2-6C烯基、CC_2-6C卤代烯基、CC_3-6C炔基、CC_1-4C烷氧基、CC_1-4C卤代烷氧基、CC_3-8C环烷基、任选被取代的苯基或任选被取代的芳烷基;或者RC^2C和RC^3C与相邻的N原子一起可形成环,所述方法包含(a)在4-二甲胺基啶存在下,以及任选在稀释剂和在附加的酸结合剂存在下,使通式(Ⅱ)代表的化合物与通式(Ⅲ)代表的化合物反应,通式(Ⅱ)中RC^1C的意义如前述,通式(Ⅲ)中RC^2C和RC^3C的意义如前述;或者(b)任选在稀释剂和在一种除4-二甲胺基啶之外的酸结合剂存在下,使前述通式(Ⅱ)代表的化合物与前述通式(Ⅲ)代表的化合物反应,得到由前述通式(Ⅰ)代表的四唑酮和通式(Ⅳ)代表的化合物组成的混合物(第一步),其中RC^1C、RC^2C和RC^3C的意义如前述;然后任选在稀释剂存在下,使所述得到的混合物与4-二甲胺基啶反应,从而将式(Ⅳ)化合物转化为式(Ⅰ)的所需的异构化合物(第二步)。2.根据申请专利范围第1项的方法,其中方法变体(a)在约15℃-约150℃温度实施。3.根据申请专利范围第2项的方法,其中方法变体(a)在约50℃-约130℃温度实施。4.根据申请专利范围第1项的方法,其中方法变体(b)在约15℃-约150℃温度实施。5.根据申请专利范围第4项的方法,其中方法变体(b)在约50℃-约130℃温度实施。图1为表示下式的1-(2-氯-6-甲基苯基)-5-(N,N-二丙基胺基甲醯氧基)四唑的NMR光谱图:即1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N,N-二丙基胺基甲醯基)-5(4H)-四唑 酮的〝O-胺基甲醯基〞异构体,前者在合成实施例1-3中作了描述,并列入表1中,作为实施例编号15。〝O-胺基甲醯基〞异构体已按合成实施例3第一步合成,然后从O-/N-异构体的初始混合物中分离出(用HPLC法)。图2表示如图1中的同一〝O-胺基甲醯基〞化合物(纯净的)的IR光谱图。图3表示本发明的1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N,N-二丙基胺基甲醯基)-5(4H)-四唑 酮的NMR光谱图,该化合物在合成实施例1-3中作了描述,并列入表1中,作为实施例编号15。图4表示如图3中的同一本发明化合物(在液体石蜡中)的IR光谱图。图5表示1-(2-氯-6-甲基苯基)-4-(N,N-二丙基胺基甲醯基)-5(4H)-四唑酮和其〝O-胺基甲醯基〞异构体的混合物(71:29)的 |
