发明名称 乙烯气相聚合或共聚合催化剂组合物及其制备方法
摘要 本发明涉及聚乙烯生产中应用的催化剂及其制备方法,具体涉及一种适用于乙烯聚合或共聚合的高活性硅胶载体催化剂及其制备方法。该催化剂包括催化剂载体和负载在载体上的含钛活性组分,所述的催化剂载体为经含卤原子的改性剂进行改性处理的二氧化硅,所述的二氧化硅为球形或类球形,其平均粒径为10~100μm、比表面积250~800m2/g;所述的含钛活性组分包括至少一种钛化合物、至少一种镁化合物和至少一种电子供体的回流反应产物。同时还公开了用改性剂对二氧化硅进行改性的方法及催化剂的制备方法。该催化剂用于乙烯聚合尤其是气相流化床聚合时,具有聚合活性高、聚合产品松堆密度高、细粉少等优点,可生产高质量的聚乙烯树脂。
申请公布号 CN101235110B 申请公布日期 2010.12.08
申请号 CN200810056173.X 申请日期 2008.01.14
申请人 中国石油天然气股份有限公司大庆化工研究中心;大庆石油学院化学化工学院 发明人 何书艳;邹恩广;吴林美;赵成才;郎笑梅;张铭辉;赵增辉;高宇新;付义;王立娟;王淑英;张丽洋;杨国兴;姜涛;宁英男;罗明检;张丽;李洪兴;李红;刘君涛;王亚双
分类号 C08F10/02(2006.01)I;C08F4/02(2006.01)I;C08F4/645(2006.01)I 主分类号 C08F10/02(2006.01)I
代理机构 北京三高永信知识产权代理有限责任公司 11138 代理人 江崇玉
主权项 1.一种乙烯气相聚合催化剂组合物,该催化剂组合物由催化剂载体和负载在载体上的含钛催化剂活性组分,以及助催化剂组成,所述的催化剂载体为经含卤原子的改性剂进行改性处理的二氧化硅,所述的二氧化硅为球形或类球形,其平均粒径为10~100μm、比表面积250~800m<sup>2</sup>/g;所述的含钛催化剂活性组分包括至少一种钛化合物、至少一种镁化合物和至少一种电子供体的回流反应产物,所述的助催化剂为烷基铝化合物;所述的含有卤原子的改性剂的结构如下:<img file="FA20184896200810056173X01C00011.GIF" wi="658" he="411" />其中:R<sub>1</sub>~R<sub>8</sub>为氢、烷基、烷氧基、环烷基、芳基、醛基、酰基、胺基、F、Cl、Br或I中的一种,R<sub>1</sub>~R<sub>8</sub>中至少有一个F、Cl、Br或I;所述二氧化硅通过如下步骤进行改性处理:(1)将二氧化硅置于气相流化床活化器中,用无水、无氧的氮气吹动流化,逐步升温至200~700℃,恒温脱水4~10小时,制得脱水二氧化硅;(2)在脱水二氧化硅中加入烷烃溶剂,溶剂的加入量为10mL/g SiO<sub>2</sub>,并加入烷基金属化合物处理表面的羟基,所述的烷基金属化合物为烷基铝,其用量的重量比为:Al/Si为0.05~0.1∶1,室温下搅拌1~4小时,加热使烷烃溶剂蒸发,蒸发的温度为20~30℃,得到具有流动性的活化二氧化硅;(3)在活化二氧化硅中加入烷烃溶剂,溶剂的加入量为10mL/g SiO<sub>2</sub>,并加入所述的改性剂,改性剂与二氧化硅的摩尔比为0.1~10∶1,室温下搅拌1~4小时,加热使烷烃溶剂蒸发,蒸发的温度为20~30℃,得到具有流动性的改性二氧化硅。
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