发明名称 难燃性树脂组成物
摘要
申请公布号 申请公布日期 2011.04.21
申请号 TW096114194 申请日期 2007.04.23
申请人 长春人造树脂厂股份有限公司 发明人 黄坤源;杜安邦;陈嘉祈;许义政
分类号 C08G59/20 主分类号 C08G59/20
代理机构 代理人 陈昭诚 台北市中正区博爱路35号9楼
主权项 一种难燃性树脂组成物,包括:(A)至少一种具有联苯单元或萘环单元之环氧树脂;(B)作为硬化剂之酚树脂,其包含至少一种具有联苯部分及多元酚部分之酚树脂,其中,该具有联苯部分及多元酚部分之酚树脂之合计量系占该组成物中酚树脂总重之30至100重量%;(C)硬化促进剂;以及(D)无机填充材料。如申请专利范围第1项之组成物,其中,该具有联苯部分及多元酚部分之酚树脂如下述式(I)所示:@sIMGTIF!d10011.TIF@eIMG!{式中,R1与R2可相同或不同,各独立地选自氢或C1~C6烷基;n为0或1至10之整数;Ar系选自下述单价基(i)至(iii):(i)具有至少二个酚系羟基之单环、稠合多环C6~C18芳基;(ii)具有至少二个酚系羟基之由2个苯基或萘基藉由化学键或连结基键结而成之单价基,其中该连结基选自视情况可经取代之C1~C6烷撑、视情况可经取代之C2~C6环烷撑、-O-、-S-、-S-S-、-C(=O)-或-SO2-;或(iii)具有至少二个酚系羟基之氧杂蒽(xanthene);且该单价基(i)至(iii)视情况复可具有羟基以外之其他取代基;以及Ar’系选自下述二价基(iv)至(vi):(iv)具有至少二个酚系羟基之单环、稠合多环C6~C18伸芳基;(v)具有至少二个酚系羟基之由2个苯基或萘基藉由化学键或连结基键结而成之二价基,其中该连结基选自视情况可经取代之C1~C6烷撑、视情况可经取代之C2~C6环烷撑、-O-、-S-、-S-S-、-C(=O)-或-SO2-;或(vi)具有至少二个酚系羟基之氧杂蒽(xanthene)二价基;且该二价基(iv)至(vi)视情况复可具有羟基以外之其他取代基}。如申请专利范围第2项之组成物,其中,在该具有联苯部分及多元酚部分之酚树脂中,碳原子数与氧原子数之比(C/O)小于(26+20n)/(n+2)。如申请专利范围第3项之组成物,其中,该Ar为单价基(i)。如申请专利范围第4项之组成物,其中,该Ar为具有二个酚系羟基之选自苯基、萘基、蒽基及菲基所成组群中之单价基,该单价基视情况复可经1至4个独立地选自苯基、C1~C6烷基、酮基、硝基、羧基及磺酸基所成组群中之取代基取代。如申请专利范围第5项之组成物,其中,该Ar为选自1,3-二羟基苯基或2-苯基-1,4-二羟基苯基(2-苯基氢醌)。如申请专利范围第5项之组成物,其中,该Ar为选自1,2-二羟基萘基、1,3-二羟基萘基、1,4-二羟基萘基、1,5-二羟基萘基、1,6-二羟基萘基、1,7-二羟基萘基、1,8-二羟基萘基、2,3-二羟基萘基、2,6-二羟基萘基、2,7-二羟基萘基或2-甲基-1,4-二羟基萘基。如申请专利范围第5项之组成物,其中,该Ar为自下列化合物之任一者之蒽基部分除去一个氢原子而成之单价基:1,5-二羟基蒽、3,4-二羟基蒽酮、1,8-二羟基-3-甲基蒽酮、1,2-二羟基蒽醌、1,8-二羟基-3-甲基蒽醌、1,2-二羟基-3-硝基蒽醌、1,8-二羟基-2,4,5,7-四硝基蒽醌、5,6-二羟基蒽醌-2-甲酸或3,4-二羟基蒽醌-2-磺酸。如申请专利范围第5项之组成物,其中,该Ar为选自1,2-二羟基菲基、1,4-二羟基菲基、1,5-二羟基菲基、1,6-二羟基菲基、1,7-二羟基菲基、2,3-二羟基菲基、2,5-二羟基菲基、2,6-二羟基菲基、2,7-二羟基菲基、3,4-二羟基菲基、3,6-二羟基菲基、3,10-二羟基菲基或9,10-二羟基菲基。如申请专利范围第3项之组成物,其中,该Ar为单价基(ii)。如申请专利范围第10项之组成物,其中,该Ar为如式(Ⅱ)之基:@sIMGTIF!d10012.TIF@eIMG!(式中,X系化学键,或者系选自视情况可经苯基、C1~C4烷基苯基或羧基取代之C1~C6烷撑、视情况可经C1~C4烷基取代之C5~C6环烷撑、-O-、-S-、-C(=O)-或-SO2-之连结基,R3与R4分别独立地为H、C1~C6烷基或C1~C6烷氧基,a与b之一为0,另一为1至4之整数,c+d为2至4之整数,且限制条件为a+c≦5且b+d≦5)。如申请专利范围第11项之组成物,其中,该X系化学键,以及该Ar系选自2,2’-二羟基联苯基、4,4’-二羟基联苯基或3,3’,5,5’-四甲氧基-4,4’-二羟基联苯基。如申请专利范围第11项之组成物,其中,该X系连结基,以及该Ar系自下列化合物之任一者之苯基部分除去一个氢原子而成之单价基:4,4’-二羟基二苯基醚、双(4-羟基-2-甲基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)、双(4-羟基苯基)酮、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、1,1-双(4’-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4’-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4’-羟基-3’-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4’-羟基苯基)正丁酸、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)4’-甲基苯基甲烷、1,1-双(4’-羟基苯基)环己烷、双(4’-羟基苯基)甲基环己烷、双(4’-羟基-3,5-二甲基苯基)甲烷、双(4’-羟基-3,5-二甲基苯基)酮、双(3-羟基苯基)硫醚、双(3-羟基苯基)、双(3-羟基苯基)醚、3-羟基苯基-4’-羟基苯基醚或3,4-双(4’-羟基苯基)己烷。如申请专利范围第10项之组成物,其中,该Ar系自下列化合物之任一者之萘基部分除去一个氢原子而成之单价基:2,2’-二羟基-1,1’-联萘、2,2-双(4’-羟基萘基)丙烷或1,1’-二硫二-2-萘酚。如申请专利范围第3项之组成物,其中,该Ar为单价基(iii)。如申请专利范围第15项之组成物,其中,该Ar系自下列化合物之任一者之氧杂蒽部分除去一个氢原子而成之单价基:1,3-二羟基氧杂蒽酮或2,7-二羟基-9-苯基氧杂蒽。如申请专利范围第1项之组成物,其中,该酚树脂(B)复包括酚醛清漆树脂。如申请专利范围第1项之组成物,其中,该成分(A)系具有联苯单元之环氧树脂,且该环氧树脂具有式(Ⅲ)所示之结构:@sIMGTIF!d10013.TIF@eIMG!式中,R5及R6分别独立地为C1~C6烷基;e为0或1至4之整数;f为0或1至3之整数;以及p为1至10之整数。如申请专利范围第1项之组成物,其中,该成分(A)系具有萘环单元之环氧树脂,且该环氧树脂具有式(Ⅳ)所示之结构:@sIMGTIF!d10014.TIF@eIMG!式中,R5与R6分别独立地为C1~C6烷基;g为0或1至6之整数;h为0或1至5之整数;以及q为1至10之整数。如申请专利范围第1项之组成物,其中,该成分(A)之环氧树脂与该成分(B)之硬化剂的含量比例,以环氧树脂之环氧当量与硬化剂之活性氢当量之比例计,系1:0.4至1:2.5。如申请专利范围第20项之组成物,其中,该成分(A)之环氧树脂与该成分(B)之硬化剂的含量比例,以该环氧树脂之环氧当量与该硬化剂之活性氢当量之比例计,系1:0.5至1:2.0。如申请专利范围第21项之组成物,其中,该成分(A)之环氧树脂与该成分(B)之硬化剂的含量比例,以该环氧树脂之环氧当量与该硬化剂之活性氢当量之比例计,系1:0.6至1:1.5。如申请专利范围第1项之组成物,其中,该成分(C)之硬化促进剂系选自三级胺、三级膦、季铵盐、季鏻盐、以及咪唑化合物所组成之组群。如申请专利范围第1项之组成物,其中,该成分(C)之硬化促进剂系占该组成物总重之0.01至5.0重量%。如申请专利范围第24项之组成物,其中,该成分(C)之硬化促进剂系占该组成物总重之0.02至3.0重量%。如申请专利范围第25项之组成物,其中,该成分(C)之硬化促进剂系占该组成物总重之0.05至2.0重量%。如申请专利范围第1项之组成物,其中,该成分(D)之无机填充材料系选自二氧化矽粉、石英玻璃粉、滑石粉、氧化铝粉、以及碳酸钙粉所构成之组群。如申请专利范围第27项之组成物,其中,该二氧化矽粉系选自球型熔融二氧化矽、角型熔融二氧化矽、结晶二氧化矽及其混合物所组成之组群。如申请专利范围第1项之组成物,其中,该成分(D)之无机填充材料系占该组成物总重之50至95重量%。如申请专利范围第29项之组成物,其中,该成分(D)之无机填充材料系占该组成物总重之70至90重量%。如申请专利范围第30项之组成物,其中,该成分(D)之无机填充材料系占该组成物总重之80至85重量%。
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