一种四相相转移催化制备9-芴酮的方法

摘要

一种四相相转移催化制备9-芴酮的方法，在较低的温度下，以碱为催化剂，以季铵盐为相转移剂，芴可过量以溶解和悬浮状态在二甲苯中与含氧气体反应，直接得到高纯度9-芴酮，选择合适的反应条件，芴的转化率可达100%。本发明回收的碱和溶剂不需要特殊复杂的处理过程，可以循环使用，有益于产业化。在本发明中，以混合二甲苯和水作为溶剂，对芴氧化为9-芴酮的反应条件、催化剂碱和相转移剂的选择、溶剂和碱的回收循环利用进行了研究，得到了芴高转化率，高选择性地转化成9-芴酮的条件，提出了一个较完整的合成工艺。

主权项

一种四相相转移催化制备9‑芴酮的方法，其特征在于所述制备方法以工业芴为原料，以碱为催化剂，以二甲苯和水为溶剂，以季铵盐为相转移剂，具体包括如下步骤：在10~80℃反应温度下，芴与二甲苯混合，再与碱溶液混合后加入季铵盐，搅拌并通入含氧气体至芴反应完全，反应液冷却、结晶、过滤得到晶体Ⅰ和滤液；将所得滤液分层、取油层浓缩、冷却、结晶、过滤得到晶体Ⅱ；所述芴与二甲苯混合，芴的最大加入量为芴在二甲苯中饱和溶解量的2倍；芴与二甲苯形成悬浮液；所述芴与季铵盐的摩尔比为50~300:1；所述碱溶液的浓度为20~55wt%；所述二甲苯和碱溶液的混合体积比为5:0.8~6；所述季铵盐具有通式为R¹R²R³R⁴NY的结构，其中R¹‑R⁴选自C₁‑C₁₂直链或支链烷基、C₅‑C₆的环烷基、C₆‑C₁₀的芳烷基或C₆‑C₁₀的烷芳基；R¹、R²、R³、R⁴是相同的或不同的；其中Y选自氯、溴、碘负离子或硫酸氢根；氯化铵类季铵盐选自氯化十二烷基三甲基铵、氯化双辛烷基二甲基铵、氯化双壬烷基二甲基铵、氯化双十烷基二甲基铵、氯化三丙基甲基铵、氯化三辛基甲基铵、氯化三丁基甲基铵、氯化三壬基甲基铵、氯化四乙基铵、氯化四丙基铵、氯化四丁基铵、氯化四辛基铵、氯化苄基三乙基铵、氯化苄基三丙基铵、氯化苄基三丁基铵中的一种；溴化铵类季铵盐选自溴化十二烷基三甲基铵、溴化双辛烷基二甲基铵、溴化双壬烷基二甲基铵、溴化双十烷基二甲基铵、溴化三丙基甲基铵、溴化三辛基甲基铵、溴化三丁基甲基铵、溴化三壬基甲基铵、溴化四乙基铵、溴化四丙基铵、溴化四丁基铵、溴化四辛基铵、溴化苄基三乙基铵、溴化苄基三丙基铵、溴化苄基三丁基铵中的一种；碘化铵类季铵盐选自碘化十二烷基三甲基铵、碘化双辛烷基二甲基铵、碘化双壬烷基二甲基铵、碘化双十烷基二甲基铵、碘化三丙基甲基铵、碘化三辛基甲基铵、碘化三丁基甲基铵、碘化三壬基甲基铵、碘化四乙基铵、碘化四丙基铵、碘化四丁基铵、碘化四辛基铵、碘化苄基三乙基铵、碘化苄基三丙基铵、碘化苄基三丁基铵中的一种；硫酸氢铵类季铵盐选自硫酸氢十二烷基三甲基铵、硫酸氢双辛烷基二甲基铵、硫酸氢双壬烷基二甲基铵、硫酸氢双十烷基二甲基铵、硫酸氢三丙基甲基铵、硫酸氢三辛基甲基铵、硫酸氢三丁基甲基铵、硫酸氢三壬基甲基铵、硫酸氢四乙基铵、硫酸氢四丙基铵、硫酸氢四丁基铵、硫酸氢四辛基铵、硫酸氢苄基三乙基铵、硫酸氢苄基三丙基铵、硫酸氢苄基三丁基铵中的一种。