一种催化氧化反应制备二元羧酸的方法

摘要

一种催化氧化反应制备二元羧酸的方法，其特征在于将催化剂与包括溶剂、过氧化氢水溶液和环烷烃或其衍生物在内的液体反应物料加入催化蒸馏塔的反应段，催化剂与所说的液体反应物料的混合物在塔中流动的同时，液体反应物料发生催化氧化反应，从汽化的催化氧化反应后的物料中分离出溶剂循环使用，而催化剂和未汽化的催化氧化反应后的液体物料经分离后循环使用，从塔顶或塔釜物料中分离得到未反应的环烷烃或其衍生物循环使用，从塔釜物料中经分离得到产物二元羧酸，其中，所说的催化剂为钛硅分子筛或者改性的钛硅分子筛。该方法反应热利用率高，提高了氧化产物二元羧酸的选择性，有效地防止了双氧水的热分解。

主权项

一种催化氧化反应制备二元羧酸的方法，其特征在于将催化剂与包括溶剂、过氧化氢水溶液和环烷烃或其衍生物在内的液体反应物料加入催化蒸馏塔的反应段，催化剂与所说的液体反应物料的混合物在塔中流动的同时，液体反应物料发生催化氧化反应，从汽化的催化氧化反应后的物料中分离出溶剂循环使用，而催化剂和未汽化的催化氧化反应后的液体物料经分离后循环使用，从塔顶或塔釜物料中分离得到未反应的环烷烃或其衍生物循环使用，从塔釜物料中经分离得到产物二元羧酸，其中，所说的催化剂为以氧化物计锡含量为1～5重量％的含锡的空心结构的钛硅分子筛TS‑1，所说的催化剂是在空心钛硅分子筛TS‑1基础上通过与含锡源的化合物、模板剂、碱和水在100～160℃下经二次水热合成，再经过过滤分离、干燥和焙烧操作而得到的催化剂；所说的空心结构的钛硅分子筛TS‑1，其晶粒为空心结构，该空心结构晶粒的空腔部分的径向长度为5～300纳米，该空心结构的钛硅分子筛TS‑1在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该空心结构的钛硅分子筛TS‑1的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环；所说的催化剂粒度范围为0.2～800μm，所说的反应段中，反应温度为低于产物二元羧酸沸点的温度，反应压力为0.1～2.0MPa，催化剂与所说的环烷烃及其衍生物的质量比为1：5～100，所说的液体反应物料的质量空速为0.01～10h^‑1，塔顶混合物料回流比为1～30：1，所说的液体反应物料中，环烷烃及其衍生物与溶剂的摩尔比为1：1.5～30、与过氧化氢的摩尔比为0.1～10：1。