一种负载型茂金属催化剂及其制备方法和应用以及乙酸正丁酯的制备方法

摘要

本发明公开了一种负载型茂金属催化剂及其制备方法以及乙酸正丁酯的制备方法，其中，该催化剂由载体以及负载在所述载体上的茂金属化合物组成，所述载体为球形介孔二氧化硅，且以所述催化剂的总重量为基准，所述茂金属的含量为0.1-2重量%，所述载体的含量为98-99.9重量%；且所述载体的粒子直径为0.5-1.5微米，比表面积为710-800平方米/克，最可几孔径为5-10纳米，孔壁厚度为1-3纳米；所述茂金属化合物具有式1所示的结构。本发明的催化剂中茂金属负载在特定的球形介孔二氧化硅载体上，不但该催化剂催化酯化的活性较高，而且重复使用时该催化剂催化酯化的活性仍然较高，使得该催化剂被回收并循环再利用。式1

主权项

一种负载型茂金属催化剂，其特征在于，该催化剂由载体以及负载在所述载体上的茂金属化合物组成，其中，所述载体为球形介孔二氧化硅，且以所述催化剂的总重量为基准，所述茂金属的含量为0.1‑2重量％，所述球形介孔二氧化硅载体的含量为98‑99.9重量％；且所述球形介孔二氧化硅载体的平均粒子直径为0.5‑1.5微米，比表面积为715‑750平方米/克，最可几孔径为6‑8纳米，孔壁厚度为1.2‑1.8纳米；所述茂金属化合物具有式1所示的结构：其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’各自独立地为氢或C₁‑C₅的烷基中的一种，且R₁、R₂、R₃、R₄和R₅中的至少一个为C₁‑C₅的烷基，R₁’、R₂’、R₃’、R₄’和R₅’中的至少一个为C₁‑C₅的烷基；M为钛、锆和铪中的一种；X为卤素；所述球形介孔二氧化硅载体由包括以下步骤的方法制得：(1)将模板剂、丙三醇和盐酸混合至固体物充分溶解；(2)将步骤(1)所得溶液与硅酸酯在25‑60℃温度、机械搅拌速率为300‑500r/min下搅拌1‑10分钟后静置5‑100小时；(3)将步骤(2)所得产物在晶化条件下晶化；(4)将步骤(3)所得晶化产物过滤，并将过滤所得固体用去离子水洗涤、干燥；(5)将步骤(4)干燥所得产物加热，脱除模板剂；所述模板剂为聚氧化乙烯‑聚氧化丙烯‑聚氧化乙烯。