一种香兰素的清洁生产方法

摘要

本发明公开一种采用硝酸银在碱性条件下氧化3-甲氧基-4-羟基苯乙醇酸联合生产香兰素和超细银粉的清洁生产方法。采用向反应器中并流加入硝酸银溶液、3-甲氧基-4-羟基苯乙醇酸溶液和氢氧化钠溶液，反应生成3-甲氧基-4-羟基苯乙酮酸钠溶液和超细银粉，过滤分离生成的银粉，先后用去离子水和乙醇洗涤，干燥后得到超细银粉，银粉还原收率99.4%-100%。将分离银粉后的滤液酸化，3-甲氧基-4-羟基苯乙酮酸脱羧基生成香兰素，用甲苯萃取其中的香兰素，回收甲苯溶剂，残留物在乙醇水溶液中重结晶得到香兰素,甲氧基-4-羟基苯乙醇酸氧化收率为95.7%-98.5%。本发明以硝酸银为氧化剂制备香兰素，提高了氧化收率和缩短了氧化反应时间。本发明能同时制备二种实用精细化工产品，原料得到充分利用，减少了废弃物产生，生产成本降低，工艺过程安全环保。

主权项

一种香兰素的清洁生产方法，其特征在于采用硝酸银在碱性条件下氧化3‑甲氧基‑4‑羟基苯乙醇酸联合生产香兰素和超细银粉，使反应原料得到充分利用，采取的技术方案和生产步骤为：（1）向反应瓶中同时滴加乙醛酸、愈创木酚和氢氧化钠溶液，控制投料时原料摩尔比为：乙醛酸：愈创木酚：氢氧化钠 = 1：1.0‑1.2：2‑5，控制温度为20‑40℃和pH11‑13下加料1‑2小时，加料完成后继续反应4‑6小时结束缩合反应；（2）用质量百分浓度为10%的硫酸中和缩合反应液至pH5‑6，用甲苯萃取分离未转化的愈创木酚，得到香兰素合成中间体3‑甲氧基‑4‑羟基苯乙醇酸（MHMA）缩合反应液，测定其中MHMA的含量；（3）向带搅拌的玻璃反应器中并流加入硝酸银溶液、3‑甲氧基‑4‑羟基苯乙醇酸溶液和氢氧化钠溶液，反应生成3‑甲氧基‑4‑羟基苯乙酮酸钠溶液和超细银粉，控制原料摩尔比为：硝酸银：MHMA：氢氧化钠 = 1：0.45‑0.55：1.0‑1.2，加料速度控制在保持反应液中生成的沉淀为灰白色，维持反应液温度20‑40℃和pH11‑13下反应0.5‑1小时；（4）投料完成后升高温度至50‑60℃，继续搅拌反应0.5‑1小时，使MHMA完全氧化，再 加入甲酸溶液使过量的硝酸银还原回收，控制硝酸银和甲酸摩尔比为1：0.02‑0.1；（5）过滤分离生成的银粉，先后用去离子水和乙醇洗涤，在80℃下干燥得到超细银粉产品，质量符合太阳能电池银浆制备要求，以硝酸银计的银粉摩尔收率为99.4%‑100%；（6）在搅拌下向分离银粉后的滤液中加入质量百分浓度为10%的硫酸，使溶液酸化至pH1‑2，溶液中的3‑甲氧基‑4‑羟基苯乙酮酸脱羧基生成香兰素，控制脱羧反应温度30‑50℃；（7）用甲苯萃取脱羧反应液中的香兰素，有机相用少量水洗，测定其中香兰素含量，以MHMA计的摩尔收率为96.8%‑98.5%;（8）减压蒸馏有机相回收甲苯溶剂，将残留物在乙醇水溶液中重结晶得到白色香兰素 。