一种表面双键修饰二氧化钛纳米粒子的复合光固化树脂的制备方法

摘要

本发明涉及一种表面双键修饰二氧化钛纳米粒子的复合光固化树脂的制备方法，它包括如下步骤：1）纳米粒子的表面功能化：选用二氧化钛纳米粒子，采用超声处理的方法，利用g-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES）和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)在纳米粒子表面引入可参与树脂聚合反应的双键；2）表面功能化二氧化钛纳米粒子与齿科树脂复合：采用Bis-GMA、TEGDMA为树脂单体，CQ、EGMA为光引发体系，表面功能化的二氧化钛纳米粒子为填料，利用二氧化钛纳米粒子表面双键参与树脂的聚合反应制备复合齿科树脂。该方法制备的表面功能化的二氧化钛纳米粒子复合齿科树脂的弯曲强度高。本发明工艺简单，其生产成本低，且具有有效改善齿科用材料的效果。

主权项

一种表面双键修饰二氧化钛纳米粒子的复合光固化树脂的制备方法，其特征在于它包括如下步骤：1）二氧化钛纳米粒子的表面修饰：按照二氧化钛：g‑氨丙基三乙氧基硅烷的质量比为1:5～1:15选取二氧化钛和g‑氨丙基三乙氧基硅烷；按照g‑氨丙基三乙氧基硅烷：甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为1:1～1:3选取甲基丙烯酸缩水甘油酯；将二氧化钛纳米粒子分散于无水乙醇溶液中，超声分散，然后加入67wt%的g‑氨丙基三乙氧基硅烷，超声分散，然后补加剩余的g‑氨丙基三乙氧基硅烷， 35℃～50℃超声反应2h，离心分离，无水乙醇洗涤、离心，干燥即得到表面氨基化的二氧化钛纳米粒子；将表面氨基化的二氧化钛纳米粒子分散于四氢呋喃溶液，超声，然后加入甲基丙烯酸缩水甘油酯，超声分散，50～70℃冷凝回流反应5～7h，离心分离，无水乙醇洗涤，干燥即得表面双键修饰的二氧化钛纳米粒子；2）表面双键修饰的二氧化钛纳米粒子与齿科树脂复合：按照单体双酚A‑甲基丙烯酸缩水甘油酯：单体三乙二醇二甲基丙烯酸酯的质量比为6:4～8:2选取单体双酚A‑甲基丙烯酸缩水甘油酯和单体三乙二醇二甲基丙烯酸酯；按照表面双键修饰的二氧化钛纳米粒子占总单体的质量百分比为0.5～5%选取步骤1）得到的表面双键修饰的二氧化钛纳米粒子；按照光引发剂樟脑醌与4‑二甲氨基苯甲酸乙酯的总质量占总单体的质量百分比为1～1.5%选取樟脑醌与4‑二甲氨基苯甲酸乙酯，其中，樟脑醌与4‑二甲氨基苯甲酸乙酯的质量比为1:2～1:6；取单体双酚A‑甲基丙烯酸缩水甘油酯、单体三乙二醇二甲基丙烯酸酯、樟脑醌、及4‑二甲氨基苯甲酸乙酯，用锡箔纸包覆避光，25～40℃下混匀，磁力搅拌30～60min，备用；取表面双键修饰的二氧化钛纳米粒子，将其加入至上述树脂单体与光引发剂的混合物，25～40℃下混匀，磁力搅拌1～3h，真空脱气24h，即得到表面双键修饰二氧化钛纳米粒子的复合光固化树脂。