一种苯与苯酐酰基化反应制备邻苯甲酰苯甲酸的方法

摘要

本发明为一种苯与苯酐酰基化反应制备邻苯甲酰苯甲酸的工艺方法，该工艺采用活性高的氯铝酸离子液体催化苯与苯酐酰基化反应；采用萃取剂将产物从离子液体催化剂中萃取出来，实现产物与催化剂的分离.本发明中离子液体催化剂可以高效重复使用，避免了传统催化剂无水三氯化铝对三废治理带来的压力，符合绿色环保要求。并且离子液体催化剂的酸性可调、溶解性能好、蒸汽压低、热稳定性和化学稳定性高，能重复使用。既可克服传统无水三氯化铝催化剂反应完成后后处理过程繁琐、三废治理费用高等缺点，又可克服无水三氯化铝催化剂不能重复使用的缺点。

主权项

一种苯与苯酐酰基化反应制备邻苯甲酰苯甲酸的工艺方法，其特征为包括以下步骤：1）反应过程：氮气保护下，向反应器内依次加入苯、苯酐和离子液体催化剂，反应组分的摩尔比为：苯∶离子液体∶苯酐=3~20∶1~4∶1，在30℃~60℃、搅拌及回流条件下，反应3h~9h；反应结束后，反应液静置，然后将上层反应剩余的苯移出；包含产物的离子液体相去后续的产物分离以及离子液体回收步骤；2） 产物分离以及离子液体回收：将上步反应得到的包含产物的离子液体相移入分液器，加入萃取剂进行萃取，分液器中得到的液体分为上下两层，下层为离子液体相，将其真空干燥除去残余的萃取剂，即得到回收的离子液体，密封备用；将萃取过程中得到的上层萃取剂相在温度为50~80℃、真空度为0.06MPa~0.09 MPa条件下减压蒸馏，得到固体产物邻苯甲酰苯甲酸；减压蒸馏出的萃取剂循环至萃取过程再利用；萃取过程中萃取剂加入量与反应时加入的苯的体积比为：萃取剂∶苯=2~7∶1；3） 离子液体恢复活性步骤：在氮气保护、冷凝回流的条件下，将无水三氯化铝加入到待恢复活性的离子液体中，在60～80℃温度下，反应8h～12h，然后真空干燥，使离子液体恢复活性；所述的离子液体恢复活性过程中补充的三氯化铝的摩尔量占待恢复活性的离子液体催化剂中三氯化铝摩尔量的7%~9%；所述的离子液体催化剂为咪唑类氯铝酸离子液体或季铵盐类氯铝酸离子液体；所述的咪唑类氯铝酸离子液体具体为:[Emim]Cl‑XAlCl₃、[Pmim]Cl‑XAlCl₃、[Bmim]Cl‑XAlCl₃、[Pmim]Br ‑XAlCl₃或[Bmim]Br ‑XAlCl₃；其中，Emim为1‑乙基‑3‑甲基咪唑阳离子,Pmim为1‑丙基‑3‑甲基咪唑阳离子,Bmim为1‑丁基‑3‑甲基咪唑阳离子，X=2.0、2.5或3.0；所述的季铵盐类氯铝酸离子液体催化剂具体包括：Me₃NHCl–XAlCl₃或Et₃NHCl–XAlCl₃；其中,Me代表CH₃，Et代表CH₃CH₂；X=2.0、2.5或3.0；所述的萃取剂为烃类与酯类组成的混合溶剂；所述的烃类为环己烷、正己烷、异己烷、正庚烷、异庚烷、正辛烷、异辛烷、二氯甲烷、三氯甲烷或四氯甲烷；所述的酯类为甲酸乙酯、乙酸乙酯或乙酸甲酯。