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一种制备5‑卤代乙基‑2,3‑二氢苯并呋喃(I)的方法，包括步骤：1)使2,3‑二氢苯并呋喃‑5‑乙酸(III)与氯甲酸乙酯(IV)发生混酐反应得混酐中间体，然后混酐中间体发生还原反应，得到(2,3‑二氢苯并呋喃‑5‑基)‑乙醇(II)；2)使(2,3‑二氢苯并呋喃‑5‑基)‑乙醇(II)反生卤代反应，得到5‑卤代乙基‑2,3‑二氢苯并呋喃(I)；反应路线如下：<img file="FDA0000673114920000011.GIF" wi="1913" he="269" />其中，步骤1)中使2,3‑二氢苯并呋喃‑5‑乙酸(III)与氯甲酸乙酯(IV)在有机溶剂中于碱存在下发生混酐反应得含有混酐中间体的反应液；然后将所述含有混酐中间体的反应液在还原剂作用下发生还原反应，得到(2,3‑二氢苯并呋喃‑5‑基)‑乙醇(II)；步骤2)中使(2,3‑二氢苯并呋喃‑5‑基)‑乙醇(II)在有机溶剂中于卤化剂作用下反生卤代反应，得到5‑卤代乙基‑2,3‑二氢苯并呋喃(I)；步骤1)中所述有机溶剂为四氢呋喃，所述碱为三乙胺，所述还原剂为硼氢化钠；步骤2)中所述有机溶剂为1,4‑二氧六环，所述卤化剂为亚磷酸酯或三苯基膦与N‑卤代琥珀酰亚胺组成的复合卤化剂，其中所述亚磷酸酯选自亚磷酸二乙酯和亚磷酸二甲酯；所述N‑卤代琥珀酰亚胺选自N‑氯代琥珀酰亚胺、N‑溴代琥珀酰亚胺和N‑碘代琥珀酰亚胺；步骤1)中所述混酐反应是在常压下进行，反应温度为0～‑20℃，反应时间为0.5～2小时；所述还原反应是在常压下进行，反应温度为25～35℃，反应时间为4～6小时；步骤2)中所述卤代反应是在25～35℃下反应1～2小时，然后升温至80～120℃继续反应2～4小时。 |
