黑三棱内酯B及其关键中间体的合成

摘要

本发明涉及活性天然产物黑三棱内酯B及其关键中间体的合成方法，以肉桂酸类化合物为原料，经傅克反应、氧化反应等步骤合成出黑三棱内酯B和其关键中间体，具有步骤少、操作简便、易于放大等优点。

主权项

一种合成天然产物黑三棱内酯B的方法，其特征在于，所述方法的反应路线如下所示：其中，该反应路线中出现的R₁和R₂分别各自独立地为甲基、甲氧基亚甲基、含0～3个甲氧基的苄基或叔丁基二甲基硅基；所述方法包括如下步骤：(1)在路易斯酸或布朗斯特酸的作用下，肉桂酸类化合物Ⅰ和对苯二醚类化合物II发生傅克反应制得茚酮类化合物III；(2)茚酮类化合物III在氧化剂的作用下，生成α‑羟基茚酮类化合物IV；(3)α‑羟基茚酮类化合物IV在氧化剂的作用下生成化合物V；(4)化合物V在脱保护试剂和脱水试剂的作用下转化为黑三棱内酯B；其中，步骤(2)中的氧化剂为醋酸碘苯、间氯过氧苯甲酸或过氧叔丁醇；步骤(3)中的氧化剂为高碘酸、四醋酸铅、偏高碘酸钠或偏高碘酸钾；步骤(4)中用吡啶盐酸盐、三乙胺盐酸盐、对甲苯磺酸盐酸盐、三溴化硼、氯化铝、三氟化硼乙醚、碘化钠、碘化钾或者上述物质的任意两者混合既用作脱保护试剂，又作脱水试剂。