发明名称 |
一种可见光催化交叉脱氢偶联制备偶联产物的方法 |
摘要 |
本发明公开了一种可见光催化交叉脱氢偶联制备偶联产物的方法;该催化反应以多吡啶铂配合物作为光催化剂,在空气环境下用可见光照射即可将三级胺和亲核试剂发生交叉偶联反应,制得偶联产物;该方法首次利用铂配合物作为可见光催化剂实现需氧交叉脱氢偶联反应,整个过程简洁、高效,反应条件非常温和。 |
申请公布号 |
CN103664430B |
申请公布日期 |
2015.07.15 |
申请号 |
CN201210353235.X |
申请日期 |
2012.09.20 |
申请人 |
中国科学院理化技术研究所 |
发明人 |
吴骊珠;钟建基;孟庆元 |
分类号 |
C07B37/00(2006.01)I;C07D401/04(2006.01)I;C07D217/14(2006.01)I;B01J31/28(2006.01)I;B01J31/22(2006.01)I |
主分类号 |
C07B37/00(2006.01)I |
代理机构 |
北京正理专利代理有限公司 11257 |
代理人 |
张文祎 |
主权项 |
一种可见光催化交叉脱氢偶联制备偶联产物的方法,其特征在于,包括以下步骤:1)将三级胺和丙二酸二烷基酯或吲哚类衍生物加入溶剂中,得溶液A;2)将多吡啶铂配合物加入溶液A中,得溶液B;3)将硫酸亚铁加入溶液B中,得溶液C;4)在空气环境下,用可见光或太阳光照射溶液C,得到交叉偶联产物;其中,所述多吡啶铂配合物为2,2’:6’,2”‑三联吡啶二价铂配合物或6‑苯基2,2'‑二联吡啶二价铂配合物;所述2,2’:6’,2”‑三联吡啶二价铂配合物具有以下结构:<img file="FDA0000710527130000011.GIF" wi="526" he="447" />式中,R<sub>8</sub>、R<sub>9</sub>为H;R<sub>6</sub>为4‑CH<sub>3</sub>OC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>,R<sub>7</sub>为4‑C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>C≡CC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>;或者,R<sub>6</sub>为4‑CH<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>,R<sub>7</sub>为4‑C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>C≡CC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>、4‑CH<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>、CH<sub>2</sub>OH、C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>、4‑CH<sub>3</sub>OC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>、4‑ClC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>、C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>OCOCH<sub>3</sub>或(CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>;或者,R<sub>6</sub>为H,R<sub>7</sub>为CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>、CH<sub>2</sub>OCOCH<sub>3</sub>、(CH<sub>2</sub>)<sub>5</sub>CH<sub>3</sub>或C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>;或者,R<sub>6</sub>为(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>C,R<sub>7</sub>为C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>;所述6‑苯基2,2'‑二联吡啶二价铂配合物具有以下结构:<img file="FDA0000710527130000012.GIF" wi="422" he="482" />式中,R<sub>12</sub>、R<sub>13</sub>为H;R<sub>10</sub>为4‑CH<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>,R<sub>11</sub>为PPh<sub>3</sub>、4‑CH<sub>3</sub>C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>C≡C、4‑C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>C≡CC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>C≡C、C≡CC<sub>6</sub>H<sub>5</sub>或4‑ClC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>C≡C;或者,R<sub>11</sub>为C≡CCl,R<sub>10</sub>为H或C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>;或者,R<sub>10</sub>为4‑CH<sub>3</sub>OC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>,R<sub>11</sub>为4‑C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>C≡CC<sub>6</sub>H<sub>4</sub>C≡C或C≡CC<sub>6</sub>H<sub>5</sub>;Z<sup>—</sup>表示负离子;所述三级胺的结构式为:<img file="FDA0000710527130000021.GIF" wi="416" he="216" />式中,X为H,Y为OCH<sub>3</sub>;Y为H,X为H、F、Cl、Br、CH<sub>3</sub>、OCH<sub>3</sub>或CN;所述吲哚类衍生物的结构式为:<img file="FDA0000710527130000022.GIF" wi="416" he="251" />式中,R<sub>1</sub>﹑R<sub>2</sub>﹑R<sub>3</sub>﹑R<sub>4</sub>﹑R<sub>5</sub>全为H;或者,R<sub>1</sub>﹑R<sub>2</sub>﹑R<sub>3</sub>﹑R<sub>4</sub>﹑R<sub>5</sub>中的一个为CH<sub>3</sub>,其余为H;或者,R<sub>3</sub>﹑R<sub>4</sub>中的一个为OCH<sub>3</sub>,其余为H;或者,R<sub>3</sub>﹑R<sub>4</sub>中的一个为COOCH<sub>3</sub>,其余为H;或者,R<sub>3</sub>为NO<sub>2</sub>,其余为H;或者,R<sub>4</sub>为Cl,其余为H。 |
地址 |
100190 北京市海淀区中关村东路29号 |