二噻吩并[2,3-b:2′,3′-d]噻吩的制备方法

摘要

本发明公开了两种二噻吩并[2,3-b:2',3'-d]噻吩的制备方法。方法一：以2,3'-二溴-3,2'-联噻吩为原料，经t-BuLi双溴锂交换，硫代试剂(PhSO₂)₂S关环制得二噻吩并[2,3-b:2',3'-d]噻吩；或5,5'-二(三甲基硅基)-2,3'-二溴-3,2'-联噻吩为原料，经n-BuLi发生双溴锂交换，硫代试剂(PhSO₂)₂S关环再经三氟乙酸脱三甲基硅基即可制备二噻吩并[2,3-b:2',3'-d]噻吩。方法二：以3-溴-2,3'-联噻吩为原料，经n-BuLi溴锂交换同时选择性夺质子，硫代试剂(PhSO₂)₂S关环制得二噻吩并[2,3-b:2',3'-d]噻吩；或以3-溴-5-三甲基硅基-2,3'-联噻吩为原料，经n-BuLi溴锂交换同时选择性夺质子，硫代试剂(PhSO₂)₂S关环再经三氟乙酸脱三甲基硅基制备二噻吩并[2,3-b:2',3'-d]噻吩。本发明的合成工艺具有可操作性，反应条件涉及到无水、无氧与低温，适宜实验室规模的制备。

主权项

二噻吩并[2,3‑b:2',3'‑d]噻吩的改良制备方法，其特征在于：方法一：5,5'‑二(三甲基硅基)‑2,3'‑二溴‑3,2'‑联噻吩在无水乙醚中经金属烷基化合物双溴锂交换，硫代试剂(PhSO₂)₂S关环及脱三甲基硅基制备二噻吩并[2,3‑b:2',3'‑d]噻吩；方法二：3‑溴‑2,3'‑联噻吩或3‑溴‑5‑三甲基硅基‑2,3'‑联噻吩在无水乙醚中经金属烷基化合物溴锂交换及选择性夺质子，硫代试剂(PhSO₂)₂S关环及脱三甲基硅基制备二噻吩并[2,3‑b:2',3'‑d]噻吩。