发明名称 一种具有亲水功能侧基的可降解脂肪族聚酯及其制备方法
摘要 本发明公开了结构式(I)所示的具有亲水功能侧基的可降解脂肪族聚酯及其制备方法,其中,x为0~4的整数,y为2~8的整数,R<sub>1</sub> 为 -CH<sub>2</sub>OH,-CH<sub>2</sub>NH<sub>2</sub>或-CH<sub>2</sub>OCOCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>COOH,<i>n</i>为20~50的整数,<i>m</i>为10~30的整数,<i>p</i>为20~60的整数。本发明通过经典的缩聚、开环聚合及点击反应合成得到,侧链活性基团的存在,不仅能在一定程度上增加聚合物的亲水性,而且为聚合物的后改性提供多种可能。这种侧基带有活性基团的可降解脂肪族聚酯在药物控制释放、体内短期植入物以及医药包装材料如血管支架等领域具有重要的研究价值和广阔的应用前景。<img file="201210565862X100004dest_path_image001.GIF" wi="416" he="87" />
申请公布号 CN103030797B 申请公布日期 2015.07.08
申请号 CN201210565862.X 申请日期 2012.12.23
申请人 西北大学 发明人 张世平;王丹;宫永宽;白银娟
分类号 C08G63/91(2006.01)I;C08G63/685(2006.01)I;C08G63/08(2006.01)I;C08G63/78(2006.01)I;C08G63/90(2006.01)I 主分类号 C08G63/91(2006.01)I
代理机构 西安西达专利代理有限责任公司 61202 代理人 谢钢
主权项 结构式(I)所示的高分子聚合物的制备方法,包括以下步骤:<img file="dest_path_image001.GIF" wi="459" he="96" />其中,x为0~4的整数,y为2~8的整数,R<sub>1</sub>为‑CH<sub>2</sub>OH, ‑CH<sub>2</sub>NH<sub>2</sub>或‑CH<sub>2</sub>OCOCH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>COOH,<i>m</i>为10~30的整数,<i>n</i>为20~50的整数,<i> p</i>为20~60的整数;(1)合成得到结构式(Ⅱ)所示的聚合物1<img file="dest_path_image002.GIF" wi="332" he="57" />其中,x为0~4的整数,y为2~8的整数,<i>m</i>为10~30的整数;(2)用聚合物1合成得到结构式(Ⅲ)所示的聚合物2以干燥的苯、甲苯或二甲苯为溶剂,在催化剂有机锡、有机铝或有机钛化合物作用下,利用聚合物1末端羟基的反应活性,将聚合物1与己内酯和α‑氯代己内酯在80~130 ℃引发环状单体己内酯和α‑氯代己内酯开环反应得到聚合物2;<img file="dest_path_image003.GIF" wi="428" he="58" />其中,x为0~4的整数,y为2~8的整数,<i>m</i>为10~30的整数,<i>n</i>为20~50的整数,<i> p</i>为20~60的整数,R为氯;(3)以DMF为溶剂,聚合物2与叠氮化钠反应得到结构式(<img file="dest_path_image004.GIF" wi="15" he="14" />)所示的聚合物3,<img file="dest_path_image005.GIF" wi="429" he="59" />;(4)以氯化亚铜、溴化亚铜或者碘化亚铜/三乙胺体系为催化剂,聚合物3与结构式(<img file="dest_path_image006.GIF" wi="9" he="14" />)所示的化合物进行点击反应得到目标高分子聚合物,<img file="dest_path_image007.GIF" wi="508" he="23" />;上述聚合物采取如下纯化方法:先将粗产物溶解于有机溶剂CH<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>、CHCl<sub>3</sub>或DMF中,过滤,滤液在过量的甲醇、乙醇或石油醚冷不良溶剂中沉淀,抽滤,重复上述操作1~5次,干燥即可;步骤(4)中,目标高分子聚合物纯化后再经过氧化铝或硅胶柱除去亚铜离子。
地址 710069 陕西省西安市太白北路229号
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