负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其应用

摘要

本发明涉及一种负载型非茂金属催化剂及其制备方法。所述负载型非茂金属催化剂是采用沉淀含有非茂金属配体、多孔载体的镁化合物浆液后，再与IVB族化学处理剂处理而得到的，其制备方法工艺简单可行，非茂金属配体的负载量可调，催化剂中各组分结合较为紧密等特点。本发明还涉及所述负载型非茂金属催化剂在烯烃均聚/共聚中的应用。所述应用具有与现有技术同比具有催化烯烃聚合助催化剂用量少、聚合活性高、共聚效应显著、聚合物堆密度高，分子量分布窄，由此所制备的超高分子量聚乙烯粘均分子量高且可调等特点。

主权项

一种负载型非茂金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：使镁化合物溶解于溶剂中，获得镁化合物溶液的步骤；使任选经过热活化处理的多孔载体与所述镁化合物溶液接触，获得第一混合浆液的步骤；使非茂金属配体与所述第一混合浆液接触，获得第二混合浆液的步骤；向所述第二混合浆液中加入沉淀剂，获得修饰复合载体的步骤，和使选自IVB族金属化合物的化学处理剂与所述修饰复合载体反应，获得所述负载型非茂金属催化剂的步骤，其中所述非茂金属配体选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种：在以上的化学结构式中，q为0或1；d为0或1；A选自氧原子、硫原子、硒原子、‑NR²³R²⁴、‑N(O)R²⁵R²⁶、‑PR²⁸R²⁹、‑P(O)R³⁰OR³¹、砜基、亚砜基或‑Se(O)R³⁹，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；B选自氮原子、含氮基团、含磷基团或C₁‑C₃₀烃基；D选自氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、磷原子、含氮基团、含磷基团、C₁‑C₃₀烃基、砜基或亚砜基，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；E选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团、含磷基团或氰基，其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子；G选自C₁‑C₃₀烃基、取代的C₁‑C₃₀烃基或惰性功能性基团；→代表单键或双键；‑代表共价键或离子键；R¹至R³各自独立地选自氢、C₁‑C₃₀烃基、取代的C₁‑C₃₀烃基或惰性功能性基团，R²²至R³³和R³⁹各自独立地选自氢、C₁‑C₃₀烃基或取代的C₁‑C₃₀烃基，上述基团彼此间可以相同也可以不同，其中相邻基团可以彼此结合在一起成键或成环，所述取代的C₁‑C₃₀烃基选自带有一个或多个卤素或C₁‑C₃₀烷基作为取代基的前述C₁‑C₃₀烃基；所述惰性功能性基团选自卤素、含氧基团、含氮基团、含硅基团、含锗基团、含硫基团、含锡基团、C₁‑C₁₀酯基和硝基，所述卤素选自F、Cl、Br或I；所述含氮基团选自‑NR²³R²⁴、‑T‑NR²³R²⁴或‑N(O)R²⁵R²⁶；所述含磷基团选自‑PR²⁸R²⁹、‑P(O)R³⁰R³¹或‑P(O)R³²(OR³³)；所述含氧基团选自羟基、‑OR³⁴和‑T‑OR³⁴；所述含硫基团选自‑SR³⁵、‑T‑SR³⁵、‑S(O)R³⁶或‑T‑SO₂R³⁷；所述含硒基团选自‑SeR³⁸、‑T‑SeR³⁸、‑Se(O)R³⁹或‑T‑Se(O)R³⁹；所述基团T选自C₁‑C₃₀烃基或取代的C₁‑C₃₀烃基；所述R³⁷选自氢、C₁‑C₃₀烃基或取代的C₁‑C₃₀烃基；所述C₁‑C₃₀烃基选自C₁‑C₃₀烷基、C₇‑C₃₀烷芳基、C₇‑C₃₀芳烷基、C₃‑C₃₀环状烷基、C₂‑C₃₀烯基、C₂‑C₃₀炔基、C₆‑C₃₀芳基、C₈‑C₃₀稠环基或C₄‑C₃₀杂环基，其中所述杂环基含有1‑3个选自氮原子、氧原子或硫原子的杂原子；其中，所述含硅基团选自‑SiR⁴²R⁴³R⁴⁴或‑T‑SiR⁴⁵；所述含锗基团选自‑GeR⁴⁶R⁴⁷R⁴⁸或‑T‑GeR⁴⁹；所述含锡基团选自‑SnR⁵⁰R⁵¹R⁵²、‑T‑SnR⁵³或‑T‑Sn(O)R⁵⁴；所述R³⁴至R³⁶、R³⁸和R⁴²至R⁵⁴各自独立地选自氢、前述C₁‑C₃₀烃基或前述取代的C₁‑C₃₀烃基，上述基团彼此间可以相同也可以不同，其中相邻基团可以彼此结合在一起成键或成环，并且所述基团T同前定义。