发明名称 一种含有聚酰胺链段的两嵌段共聚物的制备方法
摘要 本发明公开了一种含有聚酰胺链段的两嵌段共聚物的制备方法,通过配制可控缩聚体系,进行可控缩聚反应制备端基为TEMPO基团的聚酰胺POBE,然后以POBE为大分子TEMPO试剂调控苯乙烯的“活性”/可控自由基聚合,制备了一段为聚酰胺、一段为聚苯乙烯的两嵌段共聚物;再将POBE与通过ATRP制备的聚甲基丙烯酸甲酯进行大分子间反应,制备了一段为聚酰胺、一段为聚甲基丙烯酸甲酯的两嵌段共聚物。本发明充分利用了TEMPO基团在可控缩聚反应中表现为“惰性”基团的现象,先通过可控缩聚反应制备聚酰胺,而后通过TEMPO在活性自由基聚合中的作用,制备两嵌段共聚物,合成步骤较少,操作性强,方便,快捷。
申请公布号 CN103242495B 申请公布日期 2015.07.01
申请号 CN201210333862.7 申请日期 2012.12.27
申请人 苏州大学 发明人 程振平;李道光;朱秀林;张丽芬;朱健;张正彪;周年琛;张伟;潘向强
分类号 C08F293/00(2006.01)I;C08F220/14(2006.01)I;C08F212/08(2006.01)I 主分类号 C08F293/00(2006.01)I
代理机构 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 代理人 曹毅
主权项 一种含有聚酰胺链段的两嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤1)配制可控缩聚体系,包括单体、引发剂、碱和溶剂;步骤2)进行可控缩聚反应,制备端基为TEMPO基团的聚酰胺POBE;步骤3)以POBE为大分子TEMPO试剂调控苯乙烯的“活性”/可控自由基聚合,制备了一段为聚酰胺、一段为聚苯乙烯的两嵌段共聚物;步骤4) POBE与通过ATRP制备的聚甲基丙烯酸甲酯进行大分子间反应,制备了一段为聚酰胺、一段为聚甲基丙烯酸甲酯的两嵌段共聚物;步骤1)中所述单体为4‑(辛基氨基)苯甲酸乙酯,所述引发剂为4‑(6‑(4‑(苯甲酸乙酯基)氧基)己烷基氧基)‑2,2,6,6‑四甲基氧化哌啶醇,所述碱为双(三甲基硅基)氨基锂,所述溶剂为四氢呋喃;步骤2)、步骤3)和步骤4)中聚酰胺的数均分子量为2000~20000 g/mol,聚合物分散性指数<i>M</i><sub>w</sub>/<i>M</i><sub>n</sub><1.5;步骤2)中反应温度为‑10~30 ℃;步骤3)中反应温度为100~140 ℃,一段为聚酰胺、一段为聚苯乙烯的两嵌段共聚物的数均分子量为4000~150000 g/mol,聚合物分散性指数<i>M</i><sub>w</sub>/<i>M</i><sub>n</sub><1.5;步骤4)中聚甲基丙烯酸甲酯的聚合体系为:单体为甲基丙烯酸甲酯,引发剂为2‑溴代异丁酸乙酯,催化剂为溴化亚铜,配体为N, N, N′, N′′, N′′‑五甲基二亚乙基三胺,聚合反应温度为50~80 ℃,聚甲基丙烯酸甲酯的数均分子量为3000~130000 g/mol,聚合物分散性指数<i>M</i><sub>w</sub><i>/M<sub>n</sub></i><1.5;大分子间反应溶剂为甲苯,大分子间反应温度为40~60 ℃;一段为聚酰胺、一段为聚甲基丙烯酸甲酯的两嵌段共聚物的数均分子量为5000~150000 g/mol,聚合物分散性指数<i>M</i><sub>w</sub>/<i>M</i><sub>n</sub><1.5。
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