发明名称 一种新型手性硫烯配体、合成方法及其在不对称反应中的应用
摘要 本发明涉及一种新型手性硫烯配体、合成方法及其在不对称反应中的应用。具体地本发明公开了一种手性硫烯配体,其具有如下式I或式II所示结构式,<img file="DDA0000448502020000011.GIF" wi="408" he="328" />或<img file="DDA0000448502020000012.GIF" wi="392" he="328" />其中,R<sup>1</sup>、R<sup>2</sup>、R<sup>3</sup>、R<sup>4</sup>、m、n定义如说明书所述。该手性硫烯配体可以简单易得的醛为原料合成得到。该手性硫配体可作为手性配体用于铑催化的硼酸对羰基化合物(例如芳香甲醛、靛红(Isatin)、三氟苯乙酮等)的不对称加成反应中,且取得了较好的收率和对映选择性。
申请公布号 CN104744322A 申请公布日期 2015.07.01
申请号 CN201310739954.X 申请日期 2013.12.27
申请人 中国科学院上海药物研究所 发明人 徐明华;蒋涛;陈雕;祝东星
分类号 C07C313/06(2006.01)I;C07D307/52(2006.01)I;C07C33/18(2006.01)I;C07C29/38(2006.01)I;C07C43/23(2006.01)I;C07C41/26(2006.01)I;C07C41/30(2006.01)I;C07D209/38(2006.01)I;C07C33/46(2006.01)I;C07B53/00(2006.01)I;B01J31/22(2006.01)I 主分类号 C07C313/06(2006.01)I
代理机构 上海一平知识产权代理有限公司 31266 代理人 马莉华;崔佳佳
主权项 一种结构如式I或式II所示的手性硫烯配体:<img file="FDA0000448502000000011.GIF" wi="416" he="337" />或<img file="FDA0000448502000000012.GIF" wi="411" he="337" />其中,m为0~3的整数,n为0~3的整数;(1)当R<sup>3</sup>=R<sup>4</sup>=H时,R<sup>1</sup>为H且m≠0,或R<sup>1</sup>为苯基、取代的苯基、苄基、烯基、C<sub>6‑12</sub>芳基‑烯基、萘基、C<sub>4‑12</sub>杂芳基、C<sub>1‑6</sub>直链烷基及支链烷基;R<sup>2</sup>为H且n≠0,或R<sup>2</sup>为苯基、取代的苯基、苄基、烯基、C<sub>6‑12</sub>芳基‑烯基、萘基、C<sub>4‑12</sub>杂芳基、C<sub>1‑6</sub>直链烷基及支链烷基;或者R<sup>1</sup>与R<sup>2</sup>连接成环;(2)当R<sup>3</sup>=H,R<sup>4</sup>≠H时,R<sup>4</sup>为C<sub>1‑6</sub>直链烷基或支链烷基、苄基、苯基、取代的苯基;R<sup>1</sup>为H且m≠0,或R<sup>1</sup>为苯基、取代的苯基、苄基、烯基、C<sub>6‑12</sub>芳基‑烯基、萘基、C<sub>4‑12</sub>杂芳基、C<sub>1‑6</sub>直链烷基或支链烷基;R<sup>2</sup>为H且n≠0,或R<sup>2</sup>为苯基、取代的苯基、苄基、烯基、C<sub>6‑12</sub>芳基‑烯基、萘基、C<sub>4‑12</sub>杂芳环、C<sub>1‑6</sub>直链烷基及支链烷基;或者R<sup>1</sup>与R<sup>2</sup>连接成环;(3)当R<sup>3</sup>≠H,R<sup>4</sup>=H时,R<sup>3</sup>为C<sub>1‑6</sub>直链烷基或支链烷基、苄基、苯基、取代的苯基;R<sup>1</sup>为H且m≠0,或R<sup>1</sup>为苯基、取代的苯基、苄基、烯基、C<sub>6‑12</sub>芳基‑烯基、萘基、C<sub>4‑12</sub>杂芳基,C<sub>1‑6</sub>直链烷基或支链烷基;R<sup>2</sup>为H且n≠0,或R<sup>2</sup>为苯基、取代的苯基、苄基、烯基、C<sub>6‑12</sub>芳基‑烯基、萘基、C<sub>4‑12</sub>杂芳基、C<sub>1‑6</sub>直链烷基及支链烷基;或者R<sup>1</sup>与R<sup>2</sup>连接成环;其中,所述取代的是指被选自下组的一种或多种取代基所取代:卤素、C<sub>1‑6</sub>直链烷基及支链烷基、C<sub>1‑6</sub>直链烷基及支链烷氧基、C<sub>1‑6</sub>直链烷基及支链卤代烷基。
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