一种联苯肼酯的合成方法

摘要

一种联苯肼酯的合成方法，该方法包括硝化反应，醚化反应，还原反应，重氮盐反应，缩合反应和Suzuki交叉偶联反应六个步骤，反应时间短，所用原料易获得，收率高，并且制备得到联苯肼酯的纯度在98.7％以上，能够满足联苯肼酯生产的需要。同时本发明所述制备方法成本低，能够为企业创造可观的经济效益，三废含量少，大力响应了国家的环境保护的号召。

主权项

一种联苯肼酯的合成方法，其特征在于：以4‑氯苯酚为起始原料，包括以下操作步骤：A.硝化反应将4‑氯苯酚加入到甲基叔丁基醚中，搅拌，待4‑氯苯酚全溶后，控制初始温度为20‑45℃，滴加质量分数为63％‑96％的硝酸溶液，在滴加硝酸溶液的过程中控制温度的变化量小于10℃，加完后冷却至初始温度，在此温度下搅拌4h，以气相色谱法监控无原料剩余，反应结束；将所得反应液减压蒸馏出甲基叔丁基醚，剩余物加水溶解至固体完全析出，室温下抽滤，滤饼水洗至中性，于40‑60℃条件下烘干，得2‑硝基‑4‑氯苯酚；B.醚化反应将步骤A所得的2‑硝基‑4‑氯苯酚以及固体碱于室温下加入到有机溶剂中，通氮气保护，搅拌下升温至50℃，在此温度下滴加甲基化试剂，滴加时长为0.5‑2h，加完后回流反应2h，以气相色谱法监控无原料剩余，反应结束；将所得的反应液减压蒸馏出有机溶剂，剩余物中加入5％氢氧化钠水溶液，搅拌20min，抽滤，滤饼于40‑60℃条件下烘干，得2‑硝基‑4‑氯苯甲醚；C.还原反应将步骤B所得的2‑硝基‑4‑氯苯甲醚加入到反应溶剂中，再加入催化剂，搅拌加热至回流，滴加还原剂，滴加时长为0.5‑2h，还原剂滴加结束后加热回流反应3h；将回流反应3h后所得反应液滤去催化剂，蒸干反应溶剂，得到5‑氯‑2‑甲氧基苯胺；D.重氮化反应将5‑氯‑2‑甲氧基苯胺加入到5mol/L盐酸中，搅拌，升温至5‑氯‑2‑甲氧基苯胺全溶，然后降温至‑5℃，滴加30％亚硝酸钠溶液，滴加时长为0.5‑3h，于温度低于0℃的条件下搅拌30min，得重氮盐溶液，备用；向重氮盐还原反应器内加入重氮盐还原剂和水，加热至85℃，搅拌至全溶，于85℃下滴加上述所得的重氮盐溶液，滴加时长为1‑2.5h，滴加完毕后继续反应2h，然后再活性炭脱色处理1h，抽滤，所得滤液于85℃下滴加浓盐酸，滴加时长为1‑2h，滴加完成后冷却至0℃，搅拌30min后再次抽滤，此次抽滤所得滤饼用10％盐酸溶液洗涤两次，烘干，得5‑氯‑2‑甲氧基苯肼盐酸盐；E.缩合反应将步骤D所得的5‑氯‑2‑甲氧基苯肼盐酸盐和碱加入到缩合反应溶剂中，搅拌下滴加氯甲酸异丙酯，滴加时长为1‑2h，滴加完毕后再搅拌5h，以气相色谱法监控无原料剩余后，加入1mol/L盐酸控制pH值为7，搅拌，分离得到有机相，有机相蒸馏出溶剂得到粗品，用甲苯溶解重结晶得到2‑(5‑氯‑2‑甲氧基苯基)肼基甲酸异丙酯；F.Suzuki交叉偶联反应向合成反应器中加入步骤E所得的2‑(5‑氯‑2‑甲氧基苯基)肼基甲酸异丙酯、苯硼酸、Suzuki交叉偶联反应用溶剂、碱液，通氮气置换空气，搅拌下加入钯催化剂、三叔丁基膦，然后升温至回流，回流搅拌7h，停止加热，待回流停止后，加入水，搅拌降温至室温，抽滤，滤饼烘干得粗品，粗品用甲苯溶解重结晶得到联苯肼酯。