发明名称 一种抗龟裂丙烯酸锌防污涂料的制备方法
摘要 一种抗龟裂丙烯酸锌防污涂料的制备方法,该制备方法包括丙烯酸锌小分子单体的合成、丙烯酸锌聚合物的合成、丙烯酸锌防污涂料的制备,在丙烯酸锌小分子单体中含有第一溶剂、氧化锌、甲基丙烯酸单体、一元羧酸,在丙烯酸锌聚合物中含有第二溶剂、丙烯酸锌小分子单体、甲基丙烯酸酯类单体、引发剂,在丙烯酸锌防污涂料中含有丙烯酸锌聚合物溶液、颜填料、第三溶剂、防污剂、助剂,合成的丙烯酸锌聚合物具有如下结构式:<img file="DDA0000664904840000011.GIF" wi="992" he="1018" />一元羧酸中异硬脂酸的长支链具有较好的内增塑作用,使得合成的丙烯酸锌聚合物具有较好的柔韧性,而甲基丙烯酸酯类单体则是带有环己基结构的脂肪族六元环结构,能避免防污涂料因内应力过大而发生破坏,增强防污涂料的抗龟裂性能。
申请公布号 CN104629567A 申请公布日期 2015.05.20
申请号 CN201510049753.6 申请日期 2015.01.30
申请人 厦门双瑞船舶涂料有限公司 发明人 李春光;黄杰;王胜龙
分类号 C09D133/04(2006.01)I;C09D7/12(2006.01)I;C09D5/16(2006.01)I;C08F220/10(2006.01)I;C08F220/06(2006.01)I 主分类号 C09D133/04(2006.01)I
代理机构 洛阳市凯旋专利事务所 41112 代理人 符继超
主权项 一种抗龟裂丙烯酸锌防污涂料的制备方法,该制备方法包括丙烯酸锌小分子单体的合成、丙烯酸锌聚合物的合成、丙烯酸锌防污涂料的制备,其中在丙烯酸锌小分子单体中含有第一溶剂、氧化锌、甲基丙烯酸单体、一元羧酸,其中在丙烯酸锌聚合物中含有第二溶剂、丙烯酸锌小分子单体、甲基丙烯酸酯类单体、引发剂,其中在丙烯酸锌防污涂料中含有丙烯酸锌聚合物溶液、颜填料、第三溶剂、防污剂、助剂,其特征是:Ⅰ、丙烯酸锌小分子单体的合成:先将40~100重量份的第一溶剂和10~42重量份的氧化锌装入四口烧瓶内,再对四口烧瓶加热至60~120℃并保持加热1~6小时,之后向四口烧瓶内依次滴入20~50重量份的甲基丙烯酸单体和25~50重量份的一元羧酸,合成出无色透明的丙烯酸锌单体;上述第一溶剂是烃类溶剂、醇类溶剂、酮基溶剂中的任一种,或是其任两种的组合物;所述烃类溶剂是甲苯、二甲苯、三甲苯中的任一种,或是其任两种的组合物;所述酮类溶剂是甲基乙基酮、丁酮、环己酮中的任一种,或是其任两种的组合物;所述醇类溶剂是正丁醇、异丁醇、苯乙醇中的任一种,或是其任两种的组合物;上述甲基丙烯酸单体是甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸中的任一种;上述一元羧酸是异硬脂酸或是异硬脂酸与一元酸的混合物,一元酸是甲酸、乙酸、丙酸、辛酸、苯甲酸中的任一种,所述混合物按重量份的配制比例是:异硬脂酸:一元酸=1:{0.1~1};Ⅱ、丙烯酸锌聚合物的合成:向另一四口烧瓶内加入40~100重量份的第二溶剂,对另一四口烧瓶加热至70~120℃并保持加热3~10小时,之后向另一四口烧瓶内依次滴入5~65重量份的丙烯酸锌小分子单体、40~100重量份的甲基丙烯酸酯类单体、1~8重量份的引发剂,合成出透明的丙烯酸锌聚合物,丙烯酸锌聚合物的分子结构式参考如下:<img file="FDA0000664904820000021.GIF" wi="1007" he="1030" />上述结构式中的R<sub>1</sub>、R,<sub>2</sub>、R,<sub>3</sub>或为H,或为CH<sub>3</sub>;上述结构式中的R<sub>4</sub>或为CH<sub>3</sub>,或为CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>,或为CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>,或为(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>CHCH<sub>2</sub>,或为(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>C,或为CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>(CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>)CHCH<sub>2</sub>;上述结构式中的R<sub>5</sub>或为H,或为CH<sub>3</sub>,或为(CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>C;上述结构式中的x为1~2000;y为0.1~1000;z为1~3000;要求丙烯酸锌聚合物的粘度达到3000~3600mPa·s,要求丙烯酸锌聚合物的固含量达到48.1~52.5%,要求丙烯酸酯单体聚合物的重均分子量达到6800~7500Mw;上述第二溶剂是烃类溶剂、醇类溶剂、酮基溶剂中的任一种,或是其两种的组合物;所述烃类溶剂是甲苯、二甲苯、三甲苯中的任一种,或是其任两种的组合物,所述酮类溶剂是甲基乙基酮、丁酮、环己酮中的任一种,或是其任两种的组合物,所述醇类溶剂是正丁醇、异丁醇的任一种,或是其两种的组合物;上述甲基丙烯酸酯类单体是4‑叔丁基环己基丙烯酸酯、4‑甲基环己基甲基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯中的任一种,或是4‑叔丁基环己基丙烯酸酯、4‑甲基环己基甲基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯中的任一种与甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯中的任一种的混合物,例如该混合物按重量份的配制比例是:4‑叔丁基环己基丙烯酸酯:甲基丙烯酸甲酯=1:{0.1~1};上述引发剂是过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈中的任一种,或是其任两种的组合物;Ⅲ、丙烯酸锌防污涂料的制备:将20~50重量份的丙烯酸锌聚合物、10~30重量份的颜填料、5~20重量份的第三溶剂、20~50重量份的防污剂、1~10重量份的助剂一同加入到分散罐中,在1500~3000r/min的转速下高速分散20分钟得到初级涂料,之后对所述初级涂料进行研磨,当所述初级涂料的粒度≤80um时,即可制备出丙烯酸锌防污涂料;上述颜填料是颜料和填料的混合物,所述颜料是氧化锌、钛白、H101铁红中的任一种,或是其任两种;所述填料是滑石粉、重晶石粉、高岭土中的任一种,或是其任两种;上述第三溶剂是正丁醇、二甲苯、乙醇、环己醇、丙二醇单甲醚中的任一种,或是其任两种;上述防污剂是氧化亚铜、吡啶硫酮铜、福美双杀藻剂、硫氰酸亚铜中的任一种,或是其任两种;上述助剂是聚酰胺蜡、膨润土、气相二氧化硅中的任一种,或是其任两种。
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